全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 42 卷 第 10 期 2011 年 10 月

• 1936 •
油茶根化学成分的研究
佟小静，陈 重，李 夏，李笑然，许琼明*，杨世林
苏州大学药学院，江苏 苏州 215123
摘 要：目的 研究山茶科山茶属植物油茶 Camellia oleifera 根的化学成分。方法 利用硅胶柱色谱法、Sephadex LH-20 凝
胶柱色谱法、中压柱色谱及半制备高效液相色谱等方法分离纯化；通过核磁共振谱、质谱等光谱数据鉴定化合物结构。结果
从油茶根中分离并鉴定了 10 个化合物，分别为 22α-当归酰基-玉蕊醇 A1（1）、21β, 22α-二当归酰基-玉蕊醇 R1（2）、21β, 22α-
二当归酰基-玉蕊皂苷元 C（3）、正十五烷酸（4）、邻苯二甲酸二丁酯（5）、间羟基苯甲酸（6）、原儿茶酸（7）、对羟基苯
甲酸（8）、β-谷甾醇（9）、β-胡萝卜苷（10）。结论 化合物 1～6 为首次从该属植物中分离得到。
关键词：油茶；山茶属；22α-当归酰基-玉蕊醇 A1；21β, 22α-二当归酰基-玉蕊醇 R1；21β, 22α-二当归酰基-玉蕊皂苷元 C
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2011)10 - 1936 - 03
Chemical constituents in roots of Camellia oleifera
TONG Xiao-jing, CHEN Zhong, LI Xia, LI Xiao-ran, XU Qiong-ming, YANG Shi-lin
College of Pharmacy, Soochow University, Suzhou 215123, China
Key words: Camellia oleifera Abel.; Camellia Linn.; 22α-O-angeloy-barrigenol A1; 21β, 22α-O-diangeloyl-barrigenol R1; 21β, 22α-
O-diangeloyl-barringtogenol C

油茶 Camellia oleifera Abel. 为山茶科山茶属
植物，主要分布于热带及亚热带地区，产于我国的
西南部和东南部，遍布 17 个省区[1]。油茶药用部位
主要有茶子心、茶油、茶子饼、油茶根皮、油茶叶
等。油茶中所含的化学成分主要有皂苷、黄酮及鞣
质等，油茶的药理作用有抗菌、抗炎、抗突变等[2]，
其中油茶皂苷对心脑血管的药理活性比较显著[3-5]。
为了探索油茶根中药效物质基础，本实验对其进行
了初步化学成分研究，分离得到了 10 个化合物，
分别为 22α-当归酰基-玉蕊醇 A1（22α-O-angeloy-
barrigenol A1，1）、21β, 22α-二当归酰基-玉蕊醇 R1
（21β, 22α-O-diangeloyl-barrigenol R1，2）、21β, 22α-
二当归酰基-玉蕊皂苷元 C（21β, 22α-O-diangeloyl-
barringtogenol C，3）、正十五烷酸（pentadecanoic
acid，4）、邻苯二甲酸二丁酯（dibutyl phthalate，5）、
间羟基苯甲酸（m-benzoic acid，6）、原儿茶酸
（protocatechuic acid，7）、对羟基苯甲酸（p-benzoic
acid，8）、β-谷甾醇（β-sitosterol，9）、β-胡萝卜苷
（β-daucosterol，10），化合物 1～6 为首次从该属植
物中分离得到。
1 仪器和材料
半制备高效液相色谱仪（LC—20AT，SPD—
20A，日本岛津公司）；C18半制备色谱柱（250 mm×
10 mm，5 μm，美国 Kromsil 公司）；中压液相色谱仪
（Buchi 公司）；Sephadex LH-20 凝胶（美国GE 公司）；
XT—5 显微熔点仪（北京科仪电光仪器厂）；Autopol
IV 型旋光仪（美国鲁道夫公司）；Unity Inova 500 核
磁共振仪（美国瓦里安公司，TMS 内标）；TOF-MS
（英国 Micromass 公司）；氘代试剂（德国 Merck 公
司）；薄层色谱硅胶板（HSGF254，烟台市芝罘黄务
硅胶开发试验厂出品）；各种柱色谱用硅胶均为青岛
海洋化工厂出品；所有试剂均为分析纯。
油茶根药材 2009 年 12 月采自湖北省蕲春县，
经苏州大学药学院中药学教研室李笑然教授鉴定
为油茶 Camellia oleifera Abel.干燥根。
2 提取与分离
干燥的油茶根 17 kg，经 8 倍量 70%乙醇冷浸
过夜后，加热回流 2.0 h，滤过；药渣经 8 倍量 70%

收稿日期：2010-12-19
作者简介：佟小静，女，在读硕士研究生。
*通讯作者 许琼明 Tel: (0512)69561421 E-mail: xuqiongming@suda.edu.cn
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 42 卷 第 10 期 2011 年 10 月

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乙醇提取 2.0 h；合并两次提取液，纱布滤过，所得滤
液经减压浓缩，回收乙醇得流浸膏 2.0 L。将流浸膏
用水分散，分别用石油醚、氯仿、醋酸乙酯、正丁醇
多次萃取，各部分萃取液经减压浓缩，得石油醚萃取
物 0.7 g，氯仿萃取物 2.0 g，醋酸乙酯萃取物 12.0 g，
正丁醇萃取物 1 035.0 g。醋酸乙酯及正丁醇萃取物分
别经反复硅胶柱色谱，用氯仿-甲醇梯度洗脱，并结
合 Sephadex LH-20 柱色谱，以氯仿-甲醇（1∶1）洗
脱，半制备高效液相色谱制备，分离得到化合物 1（12
mg）、2（15 mg）、3（8.5 mg）、4（12 mg）、5（20 mg）、
6（8 mg）、7（20 mg）、8（12 mg）、9（12 mg）、10
（15 mg），其中化合物 1～3 从正丁醇部位分离得到，
化合物 4～10 从醋酸乙酯部位分离得到。
3 结构鉴定
化合物 1：白色粉末（氯仿），mp 238～239 ℃。
1H-NMR (500 MHz, CDCl3) δ: 0.78 (3H, s, H-24),
0.94 (3H, s, H-29), 0.95 (3H, s, H-25), 0.98 (3H, s,
H-23), 1.01 (3H, s, H-26), 1.03 (3H, s, H-30), 1.42
(3H, s, H-27), 1.90 (3H, br t, J = 1.5 Hz, H-5″), 1.99
(3H, dd, J = 1.5, 7.0 Hz, H-4″), 2.53 (1H, dd, J = 4.0,
14.0 Hz, H-18), 3.09, 3.29 (2H, d, J = 12.0 Hz, H-28),
3.20 (1H, dd, J = 4.5, 11.0 Hz, H-3), 3.78 (1H, d, J =
4.5 Hz, H-15), 3.86 (1H, d, J = 4.5 Hz, H-16), 5.41
(1H, dd, J = 6.0, 12.0 Hz, H-22), 5.46 (1H, t, J = 4.0
Hz, H-12), 6.10 (1H, dq, J = 1.5, 7.0 Hz, H-3″)；
13C-NMR 数据见表 1。以上数据与文献报道基本一
致[6]，故鉴定化合物 1 为 22α-当归酰基-玉蕊醇 A1。
化合物 2：白色粉末（氯仿），mp 282～284 ℃，
1H-NMR (500 MHz, CDCl3) δ: 0.78 (3H, s, H-24),
0.92 (3H, s, H-29), 0.96 (3H, s, H-25), 1.00 (3H, s,
H-23), 1.02 (3H, s, H-26), 1.08 (3H, s, H-30), 1.45
(3H, s, H-27), 1.84 (6H, br t, J = 1.5 Hz, H-5′, 5″),
1.92 (3H, dd, J = 1.5, 7.0 Hz, H-4′), 1.94 (3H, dd, J =
1.5, 7.0 Hz, H-4″), 2.67 (1H, dd, J = 4.0, 14.0 Hz,
H-18), 2.99, 3.31 (2H, d, J = 12.0 Hz, H-28), 3.22
(1H, dd, J = 4.5, 11.0 Hz, H-3), 3.72 (1H, d, J = 4.5
Hz, H-15), 3.76 (1H, d, J = 4.5 Hz, H-16), 5.44 (1H,
d, J = 10.5 Hz, H-22), 5.51 (1H, t, J = 4.0 Hz, H-12),
5.87 (1H, d, J = 10.5 Hz, H-21), 6.06 (2H, dq, J = 1.5,
7.0 Hz, H-3′, 3″)；13C-NMR 数据见表 1。以上数据
与文献报道基本一致[7]，故鉴定化合物 2 为 21β,
22α-二当归酰基-玉蕊醇 R1。
化合物 3：白色粉末（氯仿），mp 266～268 ℃，
1H-NMR (500 MHz, CDCl3) δ: 0.79 (3H, s, H-24), 0.90
(3H, s, H-29), 0.92 (3H, s, H-25), 0.94 (3H, s, H-23),
1.00 (3H, s, H-26), 1.08 (3H, s, H-30), 1.45 (3H, s,
H-27), 1.82 (6H, br t, J = 1.5 Hz, H-5′, 5″), 1.92 (3H,
dd, J = 1.5, 7.0 Hz, H-4′), 1.96 (3H, dd, J = 1.5, 7.0 Hz,
H-4″), 2.72 (1H, dd, J = 4.0, 14.0 Hz, H-18), 2.89, 3.27
(2H, d, J = 12.0 Hz, H-28), 3.22 (1H, dd, J = 4.5, 11.0
Hz, H-3), 3.93 (1H, br s, H-16), 5.41 (1H, d, J = 10.5
Hz, H-22), 5.46 (1H, t, J = 4.0 Hz, H-12), 5.85 (1H, d,
J = 10.5 Hz, H-21), 6.01 (1H, dq, J = 1.5, 7.0 Hz,
H-3″), 6.11 (1H, dq, J = 1.5, 7.0 Hz, H-3′)；13C-NMR
数据见表 1。以上数据与文献报道基本一致[8]，故鉴
定化合物 3 为 21β, 22α-二当归酰基-玉蕊皂苷元 C。
化合物 4：白色粉末（氯仿），mp 50～52 ℃。
1H-NMR (500 MHz, CDCl3) δ: 2.36 (2H, t, J = 7.5 Hz,
H-2), 1.65 (2H, m, H-3), 1.25 (22H, m, H-4～14), 0.89
(3H, t, J = 6.5 Hz, H-15)；13C-NMR (125 MHz, CDCl3)
δ: 179.7 (C-1), 34.1 (C-2), 31.9 (C-3), 29.2 (C-4～12),
24.7 (C-13), 22.7 (C-14), 14.1 (C-15)。以上数据与文献
报道基本一致[9]，故鉴定化合物 4 为正十五烷酸。
化合物 5：无色油状液体（氯仿），1H-NMR (500
MHz, CDC13) δ: 7.73 (2H, dd, J = 3.4, 5.6 Hz, H-3, 6),
7.52 (2H, d, J = 3.4, 5.6 Hz, H-4, 5), 4.31 (4H, t, J = 7.0
Hz, H-1′, 1″), 1.72 (4H, m, H-2′, 2″), 1.44 (4H, m, H-3′,
3″), 0.96 (6H, t, J = 7.5 Hz, H-4′, 4″)；13C-NMR (125
MHz, CDC13) δ: 13.7 (C-4′, 4″), 19.2 (C-3′, 3″), 30.6
(C-2′, 2″), 65.5 (C-1′, 1″), 128.8 (C-4, 5), 130.8 (C-3, 6),
132.3 (C-1, 2), 167.6 (-COO-)。以上数据与文献报道基
本一致[10]，故鉴定化合物 5 为邻苯二甲酸二丁酯。
化合物 6：无色针晶，mp 201～203 ℃，1H-NMR
(500 MHz, CD3OD) δ: 7.79 (1H, dd, J = 1.5, 7.5 Hz,
H-4), 7.33 (1H, dt, J = 1.5, 7.0 Hz, H-6), 6.82 (1H, d,
J = 1.5 Hz, H-2), 6.81 (1H, m, H-5)；13C-NMR (125
MHz, CD3OD) δ: 168.9 (-COOH), 155.4 (C-3), 138.9
(C-6), 134.5 (C-5), 119.3 (C-2), 115.2 (C-4), 111.2
(C-1)。以上数据与文献报道基本一致[11]，故鉴定化
合物 6 为间羟基苯甲酸。
化合物 7：白色针晶（甲醇），三氯化铁-铁氰
化钾、溴钾酚绿反应均为阳性。1H-NMR (500 MHz,
CD3OD) δ: 6.81 (1H, d, J = 7.9 Hz, H-5), 7.43 (1H,
dd, J = 8.1, 1.9 Hz, H-6), 7.29 (1H, d, J = 1.9 Hz,
H-2)；13C-NMR (125 MHz, CD3OD) δ: 116.0 (C-5),
118.0 (C-2), 123.4 (C-1), 124.2 (C-6), 146.3 (C-3),
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表 1 化合物 1～3 的 13C-NMR 数据（125 MHz, CDCl3）
Table 1 13C-NMR data of compounds 1―3 (125 MHz, CDCl3)
碳位 1 2 3 碳位 1 2 3
1 39.2 39.2 38.7 21 41.9 78.5 77.4
2 27.2 27.3 27.0 22 72.7 73.4 73.3
3 79.1 79.2 78.9 23 28.3 28.4 28.1
4 39.1 39.4 38.8 24 16.0 17.7 16.8
5 55.3 55.6 55.2 25 15.9 16.1 15.8
6 18.9 19.1 18.3 26 17.5 17.6 16.8
7 36.3 36.4 32.8 27 20.6 20.6 27.2
8 41.4 41.5 39.8 28 63.9 63.2 63.7
9 47.1 47.3 46.5 29 33.2 29.5 29.1
10 37.4 37.5 36.9 30 24.8 20.0 19.6
11 24.0 24.2 23.5 21-O-Ang-1′ 168.9 167.6
12 124.4 126.7 124.8 2′ 128.4 128.1
13 140.9 142.3 140.8 3′ 140.2 140.8
14 47.5 48.5 41.0 4′ 16.1 15.6
15 67.7 67.7 33.7 5′ 20.9 20.6
16 74.3 73.4 69.9 22-O-Ang-1″ 169.5 169.8 169.2
17 45.1 47.6 47.8 2″ 128.3 127.8 127.1
18 41.4 40.6 39.3 3″ 138.8 139.0 140.1
19 46.6 46.5 46.6 4″ 15.9 16.1 15.6
20 31.8 36.3 35.8 5″ 20.7 20.8 20.4

151.8 (C-4), 170.6 (-COOH)。以上数据与文献报道
基本一致[12]，故鉴定化合物 7 为原儿茶酸。
化合物 8：无色针晶，mp 213～214 ℃，三氯
化铁-铁氰化钾反应阳性，提示有酚羟基存在。
1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 7.86 (2H, m, H-2,
H-6), 6.82 (2H, m, H-3, H-5)；13C-NMR (125 MHz,
CD3OD) δ: 170.6 (-COOH), 123.2 (C-1), 133.3 (C-2,
6), 116.3 (C-3, 5), 163.6 (C-4)。以上数据与文献报道
基本一致[13]，故鉴定化合物 8 为对羟基苯甲酸。
化合物 9：无色针状结晶（氯仿），mp 145～147
℃，Liebermann-Burchard 反应阳性，Molish 反应阴
性。与 β-谷甾醇对照品共薄层，10%硫酸-乙醇显色，
Rf 值和显色行为与对照品一致，且混合熔点不下
降。故鉴定化合物 9 为 β-谷甾醇。
化合物 10：白色粉末（甲醇），mp 287～289 ℃。
Liebermann-Burchard 反应阳性，Molish 反应阴性。
与 β-胡萝卜苷对照品共薄层，10%硫酸-乙醇显色，
Rf 值和显色行为与对照品一致，且混合熔点不下
降，故鉴定化合物 10 为 β-胡萝卜苷。
参考文献
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