全 文 ：华桑茎皮的化学成分研究
倪 　刚 ,张庆建 ,郑重飞 ,陈若云 ,于德泉 3
(中国医学科学院北京协和医学院 药物研究所 , 教育部中草药物质基础与资源利用重点实验室 , 北京 　100050)
摘 　要 :目的 　对桑科植物华桑 Morus cathay ana 茎皮进行化学成分研究。方法 　利用色谱方法进行化学成分分
离和纯化 ,采用波谱和化学等方法鉴定结构 ;并对分离得到的部分化合物进行细胞毒活性筛选。结果 　分离并鉴
定了 11 个黄酮类化合物 ,分别鉴定为粗毛甘草素 F(glyasperin F ,1) 、broussoflavonol F(2) 、胡枝子黄烷酮 C(lespe2
dezaflavanone C ,3) 、异甘草黄酮醇 (4) 、桑根醇 B ( sanggenol B ,5) 、sanggenol L (6) 、sanggenol D (7) 、sanggenol G
(8) 、sanggenol A (9) 、二氢槲皮素 (10) 、槲皮素 (11) 。结论 　化合物 1～3 为首次从该属植物中分得。化合物 2、4～
6 和 9 对 5 种人癌细胞表现出细胞毒活性 ,其 IC50值为 0141～712μg/ mL 。
关键词 :华桑 ;黄酮类化合物 ;细胞毒
中图分类号 :R28411 　　　文献标识码 :A 　　　文章编号 :0253 2670 (2010) 02 0191 05
Chemical constituents in stem bark of Morus cat ha ya na
N I Gang , ZHAN G Qing2jian , ZH EN G Zhong2fei , CH EN Ruo2yun , YU De2quan
( Key Laboratory of Bioactive Substances and Resources Utilization of Chinese Herbal Medicine , Minist ry of Education ;
Institute of Materia Medica , Chinese Academy of Medical Sciences and Peking Union Medical College , Beijing 100050 , China)
Abstract : Objective 　To st udy chemical constit uent s in t he stem bark of M orus cat hay ana1 Methods
The constit uent s were separated and p urified with chromatograp hic met hods and t heir st ructures were
elucidated by spect roscopic methods and chemical analyses1 All t he compounds were tested for t heir cyto2
toxicities1 Results 　Eleven compounds , glyasperin F (1) , broussoflavonol F (2) , lespedezaflavanone C
(3) , isolicoflavonol ( 4 ) , sanggenol B ( 5 ) , sanggenol L ( 6 ) , sanggenol D ( 7 ) , sanggenol G ( 8 ) ,
sanggenol A (9) , dihydroquercetin (10) , and quercetin (11) , were isolated f rom t he stem bark of M.
cat hay ana1 Conclusion 　Compounds 1 - 3 are isolated from Morus L. for the first time1 Compounds 2 , 4 - 6 ,
and 9 exhibit moderate cytotoxic activities against five human cancer cells with the IC50 value of 0141 - 712μg/ mL1
Key words : M orus cat hay ana Hemsl . ; flavonoids ; cytotoxicity
　　桑属植物桑 Morus alba L1 为一常用中药 ,其根
皮、枝叶、果实等皆可入药 ,具有降压、降糖、抗菌、抗
病毒等作用[1 ] 。桑科桑属植物全世界约有 16 种 ,我
国有 11 种。华桑 M1 cathay ana Hemsl1 又名葫芦
桑、花桑 ,国内各地多有分布。华桑根皮在四川、贵州
等地作为桑白皮的主品种使用[2 ] 。对华桑茎皮的粗
提物进行了药理筛选 ,表明华桑茎皮 95 %乙醇提取
物粗分后的氯仿和醋酸乙酯部分均具有抗肿瘤活性
和抗氧化活性。本实验从华桑茎皮 95 %乙醇提取物
的氯仿部分分离得到了 11 个黄酮类化合物 ,分别为
粗毛甘草素 F(glyasperin F ,1) 、broussoflavonol F(2) 、
胡枝子黄烷酮 C(lespedezaflavanone C ,3) 、异甘草黄
酮醇 (4) 、桑根醇 B (sanggenol B ,5) 、sanggenol L (6) 、
sanggenol D(7) 、sanggenol G(8) 、sanggenol A (9) 、二
氢槲皮素 (10) 、槲皮素 (11) 。其中化合物 1～3 为首
次从该属植物中分得。本实验通过药理筛选测定了
部分化合物的细胞毒活性 ,化合物 2、4～6 和 9 对 5
种人癌细胞表现出细胞毒活性。
1 　仪器与材料
旋光度用 J ASCO P —2000 旋光仪测定 ;红外光
谱由美国 Nicolet 公司 IMPACT —400 型傅里叶变换
红外光谱仪测定 ;紫外光谱用 JASCO V —650 紫外分
光光度计测定 ; HP1100 系列 LC/ MSD Trap2SL 型质
谱仪测定 ESI2MS;核磁共振谱由美国 Varian 公司
Mercury —300、400 和 INOVA —500 核磁共振仪测
定 ,TMS为内标 ; Gilson 302 型中压色谱仪 ;反相薄层
·191·中草药　Chinese Traditional and Herbal Drugs 　第 41 卷第 2 期 2010 年 2 月
3 收稿日期 :2009209223　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
基金项目 :中央级公益性科研院所基本科研业务费专项 (2006QN04)3 通讯作者　于德泉　Tel : (010) 63165224 　Fax : (010) 63017757 　E2mail :dqyu @imm1ac1cn
RP218 F254及反相柱色谱硅胶 RP218 (40～60μm) ,均
为 Merck 公司生产 ;薄层色谱硅胶 GF254及柱色谱用
硅胶 (200～300 目) ,均为青岛海洋化工厂生产 ;葡聚
糖凝胶 Sephadex L H220 为 Pharmacia 公司生产。华
桑 Morus cathayana Hemsl1 茎皮采于江西庐山 ,由江
西九江森林植物研究所谭策铭研究员鉴定 ,标本 ( ID2
21037)保存于中国医学科学院北京协和医学院药物
研究所标本室。
2 　提取与分离
华桑茎皮 910 kg ,粉碎 ,以 95 %乙醇加热回流
提取 3 次 ,合并提取液 ,减压浓缩至无醇味 ,得浸膏
700 g。将浸膏溶解后以硅胶拌样 ,用不同极性溶剂
洗脱 ,得石油醚部分 134 g ,氯仿部分 100 g ,醋酸乙
酯部分 200 g ,丙酮部分 95 g ,甲醇部分 85 g。氯仿
部分 100 g 进行硅胶柱色谱分离 ,以丙酮2石油醚作
洗脱剂进行梯度洗脱 ,分成 A (12 g) 、B (6 g) 、C (31
g) 、D (19 g) 、E (8 g) 5 个部分。C 部分经进一步硅
胶柱色谱分离 ,Sep hadex L H220 和反相硅胶 RP218
柱色谱分离 ,得到化合物 1 (7 mg) 、2 (10 mg) 、3 (5
mg) 、4 (6 mg) 、5 (10 mg) 、7 (10 mg) 、10 (10 mg) 、11
(5 mg) 。D 部分经硅胶、Sep hadex L H220 和反相硅
胶 RP218 柱色谱分离 ,得到化合物 6 (100 mg) 、8 (20
mg) 、9 (20 mg) 。
3 　结构鉴定
化合物 1 : 黄色粉末 , [α]20D - 215 ( c 0106 ,
MeO H) ,与 FeCl3 反应呈淡棕色。UV λMeOHmax nm :
213 ,226 ( sh) , 287 和 324 ( sh) 给出最大吸收带。
ESI2MS m/ z :35511 [ M + H ] + ,37710 [ M + Na ] + ,
39310[ M + K] + ,35318 [ M - H ] - 。1 H2NMR (500
M Hz ,acetone2d6 )δ:1133 (3 H ,s , H24″) ,1134 (34 H ,
s , H25″) , 4118 ( 1 H , dd , J = 610 , 1015 Hz , H22b) ,
4140 (1 H ,dd ,J = 610 ,1015 Hz , H22a) ,4154 (1 H ,t ,
J = 1015 Hz , H23) , 5162 ( 1 H , d , J = 1010 Hz ,
H22″) ,5194 (1 H , s , H26) ,5196 (1 H , s , H28) , 6139
(1 H , d , J = 810 Hz , H25′) , 6167 ( 1 H , d , J =
1010 Hz , H21″) , 6185 ( 1 H , d , J = 810 Hz , H26′) ,
12138 ( 1 H , s , O H25 ) 。13 C2NMR ( 125 M Hz , ace2
tone2d6 )δ: 7710 ( C22) , 4717 ( C23) , 19812 ( C24 ) ,
10316 (C24a) ,1641 5 (C25) ,9619 (C26) ,16710 (C27) ,
9517 ( C28) , 16514 ( C28a) , 11419 ( C21′) , 15214 ( C2
2′) ,11013 (C23′) ,15316 (C24′) ,10813 (C25′) ,13112
(C26′) , 11717 ( C27′) , 12912 ( C28′) , 7711 ( C29′) ,
2811 (C210′) ,2717 ( C211′) 。以上数据与文献报道
的 glyasperin F 一致[3 ] ,故鉴定化合物 1 为 glyas2
perin F。
化合物 2 :黄色粉末 ,与 FeCl3 反应呈暗绿色。
ESI2MS m/ z : 42312 [ M + H ] + , 42112 [ M - H ] - 。
1 H2NMR (300 M Hz ,acetone2d6 )δ: 1165 (3 H , s , H2
12) ,1174 (6 H , s , H210′,11′) ,1180 (3 H , s , H213) ,
3141 ( 2 H , d , J = 715 Hz , H27′) , 3156 ( 2 H , d , J =
712 Hz , H29) ,5132 (1 H , br t , J = 71 2 Hz , H210) ,
5140 (1 H , br t , J = 715 Hz , H28′) ,6134 (1 H , s , H2
6) , 7101 ( 1 H , d , J = 712 Hz , H25′) , 8105 ( 1 H , d ,
J = 211 Hz , H22′) ,8107 (1 H , dd , J = 211 ,712 Hz ,
H26′) ,12110 (1 H ,s ,52O H) 。13 C2NMR (125 M Hz ,
acetone2d6 )δ: 14712 ( C22) , 13615 ( C23) , 18218 ( C2
4) ,10412 (C24a) ,16010 (C25) ,9818 (C26) ,16210 (C2
7) ,10712 (C28) ,15510 (C28a) ,2212 (C29) ,12311 (C2
10) ,13211 ( C211) ,1811 (C212) ,2519 ( C213) ,12317
(C21′) , 13010 ( C22′) , 12912 ( C23′) , 15718 ( C24′) ,
11518 ( C25′) , 12812 ( C26′) , 2910 ( C27′) , 12314 ( C2
8′) ,13314 (C29′) ,1718 (C210′) ,2519 (C211′) 。以上
数据与文献报道[ 4 ] 的 broussoflavonol F 一致 ,故鉴
定化合物 2 为 broussoflavonol F。
化合物 3 : 黄色粉 末 , [α]20D + 5 ( c 0106 ,
MeO H) ,与 FeCl3 反应显淡棕色。UV λMeOHmax nm :
203 ,227 ,296 ,335 ,352。ESI2MS m/ z : 42512 [ M +
H ] + , 44712 [ M + Na ] + , 46312 [ M + K ] + , 42313
[ M - H ] - 。1 H2NMR ( 500 M Hz , acetone2d6 ) δ:
1155 (3 H , s , H212) ,1160 (3 H , s , H217) ,1171 (3 H ,
br s , H213) , 1172 (3 H , s , H218) , 3118 (2 H , d , J =
715 Hz , H29) , 3136 ( 2 H , d , J = 715 Hz , H214) ,
4159 ( 1 H , d , J = 1210 Hz , H23) , 5103 ( 1 H , d , J =
1210 Hz , H22) ,5112 (1 H ,br t , J = 715 Hz , H210) ,
5137 (1 H ,br t , J = 715 Hz , H215) ,6107 (1 H , s , H2
6) , 6188 ( 1 H , d , J = 815 Hz , H25′) , 7124 ( 1 H , d ,
J = 815 Hz , H26′) , 7131 ( 1 H , br s , H21′) , 11164
(1 H , s ,52O H) 。13 C2NMR (125 M Hz , acetone2d6 )
δ:8318 ( C22) , 7215 ( C23) , 19718 ( C24) , 10019 ( C2
4a) ,16210 (C25) ,9610 (C26) ,16415 (C27) ,10811 (C2
8) ,16013 ( C28a) , 2114 ( C29) , 12310 ( C210) , 13018
(C211 ) , 2513 ( C212 ) , 1712 ( C213 ) , 2916 ( C214 ) ,
12217 ( C215) , 13119 ( C216) , 2513 ( C217) , 1712 ( C2
18) ,12817 (C21′) ,12915 (C22′) ,12719 (C23′) ,15515
(C24′) ,11417 (C25′) ,12618 ( C26′) 。通过与文献对
比分析[ 5 ,6 ] ,鉴定化合物 3 为 lespedezaflavanone C。
化合物 4 :黄色粉末 , UV λMeO Hmax nm : 207 , 268 ,
336 ,428 给出最大吸收带。ESI2MS m/ z :35312 [ M
·291· 中草药　Chinese Traditional and Herbal Drugs 　第 41 卷第 2 期 2010 年 2 月
- H ] - ,38911[ M + Cl ] - 。1 H2NMR (300 M Hz ,ac2
etone2d6 )δ: 12118 (1 H , s ,52O H) ,6126 (1 H , d , J =
211 Hz , H26) ,6151 (1 H ,d , J = 211 Hz , H28) ,8106
(1 H , d , J = 211 Hz , H22′) , 7101 ( 1 H , d , J =
814 Hz , H25′) , 7198 ( 1 H , dd , J = 211 , 814 Hz ,
H26′) ,1174 ( 3 H , s , H210′) , 1131 ( 3 H , s , H211′) ,
3140 ( 2 H , d , J = 712 Hz , H27′) , 5138 ( 1 H , t , J =
712 Hz , H28′) 。以上数据与文献报道[7 ] 的异甘草黄
酮醇一致。将化合物 4 与异甘草黄酮醇对照品进行
TL C 分析 ,二者在硅胶和 RP218 TL C 上的 Rf 值相
同 ,故确定化合物 4 为异甘草黄酮醇 ( isolicofla2
vonol) 。
化合物 5 :黄色粉末 ,与 FeCl3 反应呈淡绿色。
UVλMeOHmax nm :204 ,228 (sh) ,253 ,272 ,330 ,376 给出
最大吸收带。ESI2MS m/ z :49113[ M + H ] + ,48913
[ M - H ] - 。1 H2NMR ( 300 M Hz , acetone2d6 )δ:
1156 (3 H ,s , H29″) ,1161 (3 H , s , H210″) ,1165 (3 H ,
s , H213) ,1176 (3 H , s , H24″) , 1180 (3 H , s , H212) ,
3142 ( 2 H , d , J = 712 Hz , H21″) , 3156 ( 2 H , d , J =
712 Hz , H29) , 5111 ( 1 H , br t , J = 712 Hz , H27″) ,
5131 (1 H ,br t , J = 712 Hz , H210) ,5142 (1 H , br t ,
J = 712 Hz , H22″) ,6134 (1 H , s , H26) ,7101 (1 H ,d ,
J = 814 Hz , H25′) ,8102 (1 H ,d , J = 211 Hz , H22′) ,
8107 (1 H ,dd ,J = 211 ,814 Hz , H26′) ,12110 (1 H ,s ,
52O H) 。13 C2NMR (125 M Hz ,acetone2d6 )δ: 14712
( C22 ) , 13615 ( C23 ) , 17618 ( C24 ) , 10412 ( C24a ) ,
16010 ( C25) ,9818 ( C26) ,16210 ( C27) ,10712 ( C28) ,
15510 ( C28a) , 2212 ( C29) , 12310 ( C210) , 13211 ( C2
11) ,1811 ( C212) ,2519 ( C213) ,12318 ( C21′) ,13010
(C22′) , 12912 ( C23′) , 15718 ( C24′) , 11518 ( C25′) ,
12812 ( C26′) , 2910 ( C21″) , 12314 ( C22″) , 13117 ( C2
3″) ,1717 (C24″) ,4015 (C25″) ,2714 (C26″) ,12511 (C2
7″) ,13711 ( C28″) ,1613 ( C29″) ,2518 ( C210″) 。以上
数据与文献报道的 sanggenol B 一致[6 ] ,故鉴定化
合物 5 为 sanggenol B。
化合物 6 : 黄色粉末 , [α]20D + 67 ( c 0107 ,
MeO H) ,与 FeCl3 反应显淡棕色。UV λMeOHmax nm :
203 ,230 , 272 , 281 , 327 和 389 给出最大吸收带。
ESI2MS m/ z :50512 [ M + H ] + ,52712 [ M + Na ] + ,
54312[ M + K] + ,50312 [ M - H ] - 。1 H2NMR (300
M Hz ,acetone2d6 )δ: 1137 (3 H , s , H217) ,1140 (3 H ,
s , H218) , 1153 (6 H , s , H222 , 23) , 1154 ( 3 H , s , H2
12) ,1164 ( 3 H , s , H213 ) , 2181 ( 1 H , dd , J = 616 ,
1510 Hz , H29) , 3105 ( 1 H , dd , J = 811 , 1510 Hz ,
H29) ,3114 (2 H ,d , J = 715 Hz , H219) ,4198 (1 H ,br
t , J = 715 Hz , H220) , 5125 (1 H , br t , J = 715 Hz ,
H210) ,5159 (1 H , d , J = 919 Hz , H215) ,6135 (1 H ,
d , J = 115 Hz , H23′) , 6148 ( 1 H , dd , J = 115 ,
811 Hz , H25′) , 61 53 ( 1 H , d , J = 919 Hz , H214) ,
7133 ( 1 H , d , J = 811 Hz , H26′) 。13 C2NMR ( 125
M Hz ,acetone2d6 )δ:10213 ( C22) ,9210 ( C23) ,18912
(C24 ) , 10016 ( C24a ) , 15716 ( C25 ) , 10311 ( C26 ) ,
16110 (C27) ,10911 (C28) ,16119 (C28a) ,3213 (C29) ,
11817 ( C210) , 13612 ( C211) , 2518 ( C212) , 1811 ( C2
13) ,11517 ( C214) ,12712 ( C215) ,7914 ( C216) ,2814
(C217) , 2814 ( C218) , 2119 ( C219) , 12312 ( C220) ,
13114 ( C221) , 2610 ( C222) , 1811 ( C223) , 12111 ( C2
1′) ,15916 ( C22′) , 9914 ( C23′) , 16112 ( C24′) , 10918
(C25′) ,12518 ( C26′) 。通过与文献对比分析[8 ] ,故
鉴定化合物 6 为 sanggenol L 。
化合物 7 : 淡黄色粉末 , [α]20D + 24 ( c 01025 ,
MeO H) ,与 FeCl3 反应呈紫色 , ESI2MS m/ z :51312
[ M + Na ] + ,50714 [ M - H ] - 。UV λMeO Hmax nm :209 ,
230 (sh) ,293 ,339 ( sh) 给出最大吸收带。1 H2NMR
(300 M Hz ,acetone2d6 )δ: 1156 (3 H , s , H29″) ,1162
(3 H ,s , H210″) ,1169 (3 H ,s , H24Ê) ,1170 (3 H ,s , H2
5Ê) ,1178 (3 H ,s , H24″) ,1197 (2 H ,br t ,J = 710 Hz ,
H25″) , 2105 ( 2 H , m , H26″) , 3132 ( 2 H , d , J =
710 Hz , H21Ê) , 3148 ( 2 H , d , J = 710 Hz , H21″) ,
5108 (1 H ,br t ,J = 710 Hz , H27″) ,5120 (1 H ,br s ,32
O H) ,51 24 (1 H ,br t , J = 710 Hz , H22″) ,5131 (1 H ,
br t , J = 715 Hz , H22Ê) , 5195 (1 H , d , J = 211 Hz ,
H26) ,5199 (1 H , d , J = 211 Hz , H28) ,7113 (1 H , br
s , H26′) ,11170 (1 H ,s ,52O H) 。以上数据与文献报
道[6 ] 的 sanggenol D 一致 , 故鉴定化合物 7 为
sanggenol D。
化合物 8 : 黄色粉末 , [α]20D + 26 ( c 01085 ,
MeO H) ,与 FeCl3 反应显淡棕色。UV λMeOHmax nm :
206 ,230 , 287 , 303 , 356 , 340。ESI2MS m/ z : 50713
[ M + H ] + , 52913 [ M + Na ] + , 54512 [ M + K ] + ,
50517[ M - H ] - 。1 H2NMR (300 M Hz ,acetone2d6 )
δ:1150 ( 6 H , br s , H212 , 16′) , 1157 ( 3 H , br s , H2
15′) ,1161 (3 H , br s , H213) , 1170 ( 3 H , s , H210′) ,
1190 (2 H , br t , J = 710 Hz , H211′) ,2100 (2 H , t d ,
J = 712 Hz , H212′) , 2176 ( 1 H , dd , J = 616 ,
1417 Hz , H29) , 3113 ( 1 H , dd , J = 817 , 1417 Hz ,
H29) ,3127 (2 H ,d , J = 619 Hz , H27′) ,5103 (1 H ,br
t , J = 619 Hz , H213′) , 5123 ( 1 H , m , H210) , 5126
·391·中草药　Chinese Traditional and Herbal Drugs 　第 41 卷第 2 期 2010 年 2 月
(1 H ,m , H28′) ,5182 (1 H , br s , H26) ,5193 (1 H , br
s , H28) ,6154 (1 H ,d , J = 718 Hz , H25′) ,7119 (1 H ,
d , J = 718 Hz , H26′) , 11170 ( 1 H , s , 52O H ) 。
13 C2NMR ( 125 M Hz , acentone2d6 )δ: 9217 ( C22 ) ,
10211 ( C23) , 18815 ( C24) , 10012 ( C24a) , 16517 ( C2
5) ,9617 ( C26) ,16910 ( C27) ,9517 ( C28) ,16319 ( C2
8a) ,3212 ( C29) ,11817 ( C210) , 13616 ( C211) , 2519
(C212) , 1811 ( C213) , 12111 ( C21′) , 15913 ( C22′) ,
11310 (C23′) ,15815 ( C24′) ,1091 5 ( C25′) ,12214 ( C2
6′) ,2312 ( C27′) , 12218 ( C28′) , 13516 ( C29′) , 1612
(C210′) ,4014 (C211′) ,2713 ( C212′) ,12511 ( C213′) ,
13116 (C214′) ,1717 ( C215′) ,2517 ( C216′) 。以上数
据与文献报道[9 ] 的 sanggenol G 一致 ,故鉴定化合
物 8 为 sanggenol G。
化合物 9 : 黄色粉末 , [α]20D + 32 ( c 0109 ,
MeO H) ,与 FeCl3 反应显淡棕色。UV λMeOHmax nm :
203 ,228 ,269 ,279 ,318 ,379 给出最大吸收带。ESI2
MS m/ z :43712[ M + H ] + ,45912[ M + Na ] + ,47511
[ M + K] + ,43511[ M - H ] - 。1 H2NMR (300 M Hz ,
acetone2d6 )δ: 1141 (3 H , s , H217) ,1142 (3 H , s , H2
18) ,1150 (3 H , s , H212) ,1162 (3 H , s , H213) ,2177
(1 H ,dd ,J = 610 ,1414 Hz , H29) ,3116 (1 H ,dd , J =
913 ,1414 Hz , H29) ,5121 (1 H ,m , H210) ,5158 (1 H ,
d ,J = 919 Hz , H215) ,5176 (1 H ,s , H28) ,6141 (1 H ,
d , J = 211 Hz , H23′) , 6154 ( 1 H , dd , J = 211 ,
814 Hz , H25′) , 6155 ( 1 H , d , J = 919 Hz , H214) ,
7143 (1 H ,d , J = 814 Hz , H26′) 。以上数据与文献报
道[10 ] 的 sanggenol A 一致 , 故鉴定化合物 9 为
sanggenol A。
化合物 10 : 黄色粉末 , [α]20D + 315 ( c 0108 ,
MeO H) 。UVλMeOHmax nm : 2041228 ( sh) ,290 给出最
大吸收带。ESI2MS m/ z : 32710 [ M + Na ] + ,30310
[ M - H ] - 。1 H2NMR (300 M Hz , CD3 OD)δ: 6187
(1 H ,s , H22′) ,6175 (1 H ,d , J = 715 Hz , H26′) ,6170
(1 H ,d ,J = 715 Hz , H25′) ,5182 (1 H , s , H28) ,5178
(1 H ,s , H26) ,4180 (1 H ,d , J = 1114 Hz , H22) ,4140
(1 H , d , J = 1114 Hz , H23) 。13 C2NMR ( 100 M Hz ,
CD3 OD)δ: 8511 ( C22 ) , 7317 ( C23 ) , 19813 ( C24 ) ,
10118 (C24a) ,1651 3 (C25) ,9613 (C26) ,16819 (C27) ,
9613 ( C28) , 16415 ( C28a) , 12919 ( C21′) , 11519 ( C2
2′) ,14613 (C23′) ,14711 (C24′) ,11610 (C25′) ,12019
(C26′) 。参考文献报道[11 ,12 ] 确定化合物 10 为二氢
槲皮素。
化合物 11 :黄色粉末。UVλMeO Hmax nm :207 ,256 ,
268 (sh) ,299 ,374 ,436 ( sh) 给出最大吸收带。ESI2
MS m/ z : 32510 [ M + Na ] + , 30111 [ M - H ] - 。
1 H2NMR (300 M Hz ,acetone2d6 )δ:12111 (1 H ,br s ,
O H25 ) , 7180 ( 1 H , s , H22′) , 7168 ( 1 H , d , J =
811 Hz , H26′) , 6197 ( 1 H , d , J = 811 Hz , H25′) ,
6151 (1 H ,s , H28) ,6125 (1 H , s , H26) 。以上数据与
文献报道[13 ]的槲皮素一致 ,将化合物 11 与槲皮素
对照品进行 TL C 分析 ,二者在硅胶和 RP218 TL C
上的 Rf 值相同 ,故化合物 11 鉴定为槲皮素。
4 　药理活性
采用 M T T 法测定了化合物 1～9 对 5 种人肿
瘤细 胞 ( A549、Bel 7402、B GC2823、HCT28 和
A2780)的抑制作用 ,测试结果显示 5 个化合物对 5
种癌细胞表现出抑制作用 ,结果见表 1。其中化合
物 2 和 5 对 Bel 7402 具有较强的抑制作用 , IC50 值
分别为 0141 和 0162μg/ mL 。
表 1 　MTT法人癌细胞杀伤实验结果
Table 1 　Results of killing human cancer cells by MTT
化合物
IC50/ (μg ·mL - 1)
A549 Bel 7402 B GC2823 HCT28 A2780
1 > 10 > 10 > 10 > 10 > 10
2 71 03 01 41 71 26 6149 6123
3 > 10 > 10 > 10 > 10 > 10
4 51 34 51 34 61 31 5194 5167
5 61 23 01 62 51 64 5143 5132
6 51 79 51 29 61 00 5185 5175
7 > 10 > 10 > 10 > 10 > 10
8 > 10 > 10 > 10 > 10 > 10
9 51 19 51 95 51 89 5189 5173
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黑老虎根化学成分的研究
王 　楠 ,李占林 ,华会明 3
(沈阳药科大学中药学院 ,辽宁 沈阳 　110016)
摘 　要 :目的 　研究黑老虎 Kadsura coccinea 根 95 %乙醇提取物的化学成分。方法 　利用多种色谱方法进行分
离 ,根据理化性质和波谱学手段对分离得到的化合物进行结构鉴定。结果 　分离得到 12 个化合物 ,分别鉴定为
24ξ2n2丙基2胆甾232酮 (24ξ2n2propyl2cholestan232one , 1) 、豆甾252烯272羰基23β2醇 ( stigmast252en272oxo23β2ol , 2) 、豆
甾252烯23β,7α2二醇 ( stigmast252en23β,7α2diol ,3) 、clovane22β,9α2diol (4) 、美国茶叶花素 (草夹竹桃苷 ,androsin ,5) 、
正丁基2β2D2吡喃果糖苷 ( n2butyl2β2D2f ructopyranoside ,6) 、香草酸 (vanillic acid ,7) 、香草醛 (vanillin ,8) 、原儿茶酸
(p rotocatechuic acid ,9) 、莽草酸 ( shikimic acid ,10) 、β2谷甾醇 (β2sitosterol ,11)和胡萝卜苷 (daucosterol ,12) 。结论 　
化合物 1～6 为首次从该属植物中分离得到。
关键词 :黑老虎 ;厚叶五味子 ;异形南五味子
中图分类号 :R28411 　　　文献标识码 :A 　　　文章编号 :0253 2670 (2010) 02 0195 03
　　黑老虎为五味子科南五味子属植物厚叶五味子
Kadsura cocci nea (Lem1 ) A1 C1 Smith 的干燥根
或异形南五味子 K1 heterocli t a ( Roxb1 ) Craib 的
干燥藤茎[1 ] ,广泛分布于我国广东、广西、海南、贵
州、四川等华南地区和西南地区。其性温 ,味辛、微
苦 ,具有行气止痛、祛风活络、散瘀消肿之功效。黑
老虎在民间常用于治疗胃、十二指肠溃疡、慢性胃
炎、急性胃肠炎、风湿性关节炎、跌打肿痛、痛经、产
后瘀血腹痛等症[2 ] 。广西中医药研究所曾于 1985
年对南五味子属植物提取分离 ,研制成功一种抗炎
止痛药“祛风痛片”,对急性风湿性关节炎和慢性关
节炎疗效显著 ,对肩周炎也有一定疗效[3 ] 。为了用
现代科学技术手段阐明其药效物质基础 ,对黑老虎
进行了较系统的化学成分研究 ,前文报道了 7 个羊
毛脂烷型三萜类化合物[4 ] ,本实验又从中分离得到
12 个化合物 ,根据理化常数测定和波谱数据分析 ,
分别鉴定为 24ξ2n2丙基2胆甾232酮 ( 24ξ2n2p ropyl2
cholestan232one , 1 ) 、豆甾252烯272羰基23β2醇 ( stig2
mast252en272oxo23β2ol , 2 ) 、豆甾252烯23β, 7α2二醇
( stigmast252en23β, 7α2diol , 3 ) 、clovane22β, 9α2diol (4) 、美国荷地花素 (草夹竹桃苷 ,andro sin ,5) 、正丁基2β2D2吡喃果糖苷 ( n2butyl2β2D2f ructopyranoside ,6) 、香草酸 (vanillic acid ,7) 、香草醛 (vanillin ,8) 、原儿茶酸 (protocatechuic acid ,9) 、莽草酸 (shikimic acid ,10) 、β2谷甾醇 (β2sitosterol ,11) 和胡萝卜苷 (daucoste2rol ,12) 。其中化合物 1～6 为首次从该属植物中分离得到。1 　仪器和材料熔点用 MP —S3 型显微熔点测定仪测定 (日本Yanaco 公司) ; NMR 用 Bruker ARX —300 型核磁共振波谱仪测定 ( TMS 为内标 ,瑞士 Bruker 公司) ;薄层色谱硅胶 GF254 、柱色谱硅胶 (200～300 目 ,青岛海洋化工厂) ; ODS 柱色谱材料 ( 100 μm ,日本YMC 公司) ;实验所用试剂规格均为分析纯。黑老虎药材购于广西省南宁市 ,由广西中医药研究所赖茂祥副研究员鉴定为厚叶五味子 Kadsuracocci nea (Lem1 ) A1 C1 Smit h 的干燥根。2 　提取与分离黑老虎根 10 kg 粉碎后 ,以 95 %乙醇回流提取3 次 ,每次 2 h ,提取液浓缩后得浸膏1 340 g。将浸
·591·中草药　Chinese Traditional and Herbal Drugs 　第 41 卷第 2 期 2010 年 2 月
3 收稿日期 :2009209218　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
作者简介 :王　楠 (1983 —) ,女 ,博士。　Tel : (024) 23986488 　E2mail :wnan1208 @1261com3 通讯作者　华会明　Tel : (024) 23986465 　E2mail :huimhua @1631com