全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 42 卷 第 10 期 2011 年 10 月

• 1945 •
铁冬青茎皮五环三萜类化学成分的研究（I）
罗华锋，林朝展，赵钟祥*，熊天琴，祝晨蔯*
广州中医药大学中药学院，广东 广州 510006
摘 要：目的 研究铁冬青 Ilex rotunda 茎皮的五环三萜类化学成分。方法 采用硅胶柱色谱、凝胶柱色谱和反相硅胶柱色
谱等色谱方法对铁冬青茎皮的化学成分进行分离纯化，并根据理化性质和波谱数据鉴定化合物的结构。结果 从铁冬青茎皮
甲醇提取物中分离得到 8 个三萜类化合物，分别为铁冬青酸（1）、具栖冬青苷（2）、苦丁冬青苷 H（3）、3-乙酰基熊果酸（4）、
苦丁茶冬青苷 D（5）、3-O-α-L-阿拉伯糖基-19α-羟基-熊果酸（6）、28-O-β-D-葡萄糖基-齐墩果酸（7）、齐墩果酸（8）。结论
化合物 4～7 均为首次从该植物中分离得到。
关键词：铁冬青；三萜；苦丁茶冬青苷 D；28-O-β-D-葡萄糖基-齐墩果酸；齐墩果酸
中图分类号：R284.14 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2011)10 - 1945 - 03
Triterpenoids from barks of Ilex rotunda (I)
LUO Hua-feng, LIN Chao-zhan, ZHAO Zhong-xiang, XIONG Tian-qin, ZHU Chen-chen
School of Chinese Medicine, Guangzhou University of Chinese Medicine, Guangzhou 510006, China
Key words: Ilex rotunda Thunb.; triterpenoids; ilekudinoside D; oleanolic acid-28-O-β-D-glucopyranosyl ester; oleanolic acid

铁冬青是冬青科植物铁冬青 Ilex rotunda
Thunb. 的干燥茎皮或根皮。铁冬青药用习名为救必
应，始载于《岭南采药录》，为我国南方地区民间
常用草药[1]，现收载于《广东省中药材标准》。其味
苦性寒，有清热解毒、消肿止痛、利湿等功效[2-3]，
主要用于治疗感冒发热、脘腹胀痛、腹泻、痢疾等，
外用治烧烫伤。利用该药材已开发出多种中成药，
如救必应胃痛片、复方救必应胶囊、救必应益心片
等。已有研究表明铁冬青中主要含有三萜类、酚类
和鞣质类成分[4-6]。为探讨该植物药效物质基础，并
为其深入开发提供研究资料，本实验对该植物的化
学成分进行了研究，从铁冬青茎皮的甲醇提取物中
分离出 8 个五环三萜类化合物，分别鉴定为铁冬青
酸（rotundic acid，1）、具栖冬青苷（pedunculoside，
2）、苦丁冬青苷 H（kudinoside H，3）、3-乙酰基熊果
酸（3-acetylursolic acid，4）、苦丁茶冬青苷 D
（ilekudinoside D，5）、3-O-α-L-阿拉伯糖基-19α-羟基-
熊果酸（3-O-α-L-arabinopyranosyl pomolic acid，6）、
28-O-β-D-葡萄糖基-齐墩果酸（oleanolic acid-28-O-β-
D-glucopyranosyl ester，7）、齐墩果酸（oleanolic acid，
8）。其中化合物 4～7 为首次从该植物中分离得到。
1 仪器与试药
Avance III 500 MHz 核磁共振仪（瑞士 Bruker
公司）；Perkin-Elmer Spectrum One FT-IR 红外光谱
仪（Perkin-Elmer，USA），KBr 压片测定；X—4
显微熔点测定仪（北京泰克仪器有限公司）；色谱
硅胶（200～300 目）为青岛海洋化工厂产品；反相
硅胶和Sephadex LH-20为Fluka BioChemika公司产
品；溶剂及试剂（分析纯）均购于广州化学试剂厂。
铁冬青药材于2009年购于广州致信中药饮片有限
公司，经广州中医药大学中药学院祝晨蔯研究员鉴定
为冬青科植物铁冬青 Ilex rotunda Thunb. 的干燥茎皮。
2 提取与分离
取铁冬青干燥茎皮 12 kg 粉碎，甲醇（120 L）
室温下渗漉提取，减压回收溶剂得稠浸膏，此浸膏
用水（6 L）悬浮，依次用石油醚、醋酸乙酯、正丁
醇萃取，将萃取液分别进行减压浓缩得到浸膏。其
中，醋酸乙酯部位浸膏（960 g）、正丁醇部位浸膏

收稿日期：2010-12-24
基金项目：国家自然科学基金资助项目（30901954）；广东省自然科学基金资助项目（9451040701003203）；高等学校博士学科点专项科研基
金资助项目（20094425110008）；广州中医药大学创新基金资助项目（09CX015）
*通讯作者 赵钟祥 Tel: (020)39358072 E-mail: zzx37@163.com
祝晨蔯 Tel: (020)39358047 E-mail: zhuchenchen@vip.sina.com
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 42 卷 第 10 期 2011 年 10 月

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（1 800 g）。取 200 g 醋酸乙酯部位浸膏用正相硅胶
柱色谱、反相硅胶柱色谱、Sephadex LH-20 柱色谱
等方法进行分离纯化，从中分离得到化合物 1（20
g）、2（25 g）、3（1.5 g）、4（150 mg）、5（70 mg）、
6（160 mg）、7（70 mg）、8（80 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1：白色针状结晶（甲醇-氯仿），mp 271～
273 ℃。Libermann-Burchard 反应阳性，5%硫酸乙
醇显红色斑点，提示该化合物为三萜类化合物。
KBr
maxIR ν (cm
−1): 3 381, 2 932, 2 877, 1 690, 1 451, 1 391,
1 155, 1 046, 1 005, 932, 766, 686；1H-NMR (500 MHz,
DMSO-d6) δ: 0.54, 0.69, 0.87, 1.07, 1.29 (各 3H, s), 0.84
(3H, d, J = 6.0 Hz, Me-30), 5.15 (1H, br t, H-12)；
13C-NMR (125 MHz, DMSO-d6) δ: 38.0 (C-1), 26.5
(C-2), 70.3 (C-3), 41.8 (C-4), 46.7 (C-5), 17.5 (C-6), 32.2
(C-7), 39.2 (C-8), 46.4 (C-9), 36.2 (C-10), 23.1 (C-11),
126.8 (C-12), 138.6 (C-13), 41.1 (C-14), 28.1 (C-15), 25.1
(C-16), 46.8 (C-17), 53.1 (C-18), 71.6 (C-19), 41.4 (C-20),
25.9 (C-21), 37.2 (C-22), 64.4 (C-23), 12.6 (C-24), 16.6
(C-25), 16.2 (C-26), 24.0 (C-27), 178.9 (C-28), 26.5
(C-29), 15.4 (C-30)。以上数据与文献报道基本一致[4]，
鉴定化合物 1 为铁冬青酸。
化合物 2：白色针状结晶（甲醇），mp 209～211 ℃。
Libermann-Burchard 反应阳性，5%硫酸-乙醇显红色斑
点，提示该化合物为三萜类化合物。化合物经 5%盐
酸水解，产物经 TLC 检测出葡萄糖。 KBrmaxIR ν (cm−1):
3 417, 2 932, 2 877, 1 732, 1 635, 1 456, 1 368, 1 070；
1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ: 0.53, 0.66, 0.86, 1.08,
1.27 (各 3H, s), 0.84 (d, J = 6.0 Hz, Me-30), 5.14 (1H, d,
J = 7.5Hz, Glc-H-1′), 5.16 (1H, br t, H-12)；13C-NMR
(125 MHz, DMSO-d6) δ: 38.1 (C-1), 25.8 (C-2), 72.2
(C-3), 41.1 (C-4), 46.4 (C-5), 17.5 (C-6), 32.1 (C-7), 40.4
(C-8), 46.7 (C-9), 36.2 (C, C-10), 23.2 (C-11), 127.1
(C-12), 138.1 (C-13), 41.7 (C-14), 28.1 (C-15), 25.1
(C-16), 47.3 (C-17), 53.2 (C-18), 71.6 (C-19), 41.2 (C-20),
26.5 (C-21), 36.6 (C-22), 64.4 (C-23), 12.7 (C-24), 16.2
(C-25), 16.4 (C-26), 23.9 (C-27), 175.6 (C-28), 26.5
(C-29), 15.5 (C-30), 94.0 (C-1′), 70.3 (C-2′), 76.7 (C-3′),
69.4 (C-4′), 77.6 (C-5′), 60.6 (C-6′)。以上数据与文献报
道基本一致[4-5]，鉴定化合物 2 为具栖冬青苷。
化合物 3：白色针状结晶（甲醇），mp 214～215 ℃。
Libermann-Burchard 反应阳性，5%硫酸乙醇显红色斑
点，提示该化合物为三萜类化合物。化合物经 5%盐酸
水解，产物经 TLC 检测出葡萄糖和阿拉伯糖。
KBr
maxIR ν (cm
−1): 3 282, 1 681, 1 601, 1 514, 1 438；
1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ: 0.66, 0.75, 0.86, 0.96,
1.08, 1.27 (各 3H, s), 0.84 (d, J = 7.0 Hz, Me-30), 4.81
(1H, d, J = 4.5 Hz, Ara-H-1′), 5.14 (1H, d, J = 7.5 Hz,
Glc-H-1″), 5.16 (1H, br t, H-12)；13C-NMR (125 MHz,
DMSO-d6) δ: 38.2 (C-1), 25.8 (C-2), 87.8 (C-3), 38.7
(C-4), 55.0 (C-5), 17.8 (C-6), 32.5 (C-7), 40.0 (C-8), 46.6
(C-9), 36.2 (C-10), 23.2 (C-11), 127.0 (C-12), 138.1
(C-13), 41.0 (C-14), 28.0 (C-15), 25.0 (C-16), 47.3 (C-17),
53.1 (C-18), 71.6 (C-19), 41.2 (C-20), 25.7 (C-21), 36.6
(C-22), 28.0 (C-23), 16.3 (C-24), 15.2 (C-25), 16.4 (C-26),
23.7 (C-27), 175.5 (C-28), 25.7 (C-29), 16.2 (C-30), 105.8
(C-1′), 70.9 (C-2′), 72.6 (C-3′), 67.6 (C-4′), 65.1 (C-5′);
Glc δ: 94.0 (C-1″), 72.2 (C-2″), 76.7 (C-3″), 69.4 (C-4″),
77.5 (C-5″), 60.6 (C-6″)。以上数据与文献报道基本一
致[5]，鉴定化合物 3 为苦丁冬青苷H。
化合物 4：白色针状结晶（氯仿-甲醇），mp 239～
240 ℃。易溶于氯仿等弱极性有机溶剂，Libermann-
Burchard 反应阳性，5%硫酸乙醇显蓝紫色斑点，提示
该化合物为三萜类化合物。 KBrmaxIR ν (cm−1): 3 215, 2
972, 2 926, 2 864, 1 724, 1 457, 1 393, 1 369, 1 276,
1 246, 1 142, 1 027, 985；1H-NMR (500 MHz, C5D5N) δ:
0.80, 0.85, 0.89, 0.99, 1.21, 2.04 (各 3H, s), 0.95 (3H, d,
J = 6.5 Hz, Me-29), 0.98 (3H, d, J = 6.5 Hz, Me-30),
5.58 (1H, br t, H-12)；13C-NMR (125 MHz, C5D5N) δ:
38.8 (C-1), 29.2 (C-2), 81.3 (C-3), 38.4 (C-4), 54.0
(C-5), 19.0 (C-6), 33.9 (C-7), 40.4 (C-8), 48.3 (C-9),
37.6 (C-10), 24.1 (C-11), 126.0 (C-12), 140.0 (C-13),
43.0 (C-14), 31.6 (C-15), 24.4 (C-16), 48.3 (C-17), 56.1
(C-18), 40.0 (C-19), 39.9 (C-20), 25.4 (C-21), 38.0
(C-22), 28.7 (C-23), 17.5 (C-24), 16.1 (C-25), 17.9
(C-26), 24.4 (C-27), 180.4 (C-28), 18.0 (C-29), 22.0
(C-30), 21.7 (COCH3), 171.1 (COCH3)。与文献报道一
致[7]，故鉴定化合物 4 为 3-乙酰基熊果酸。
化合物 5：白色粉末（甲醇），mp 210～212 ℃。
Libermann-Burchard 反应阳性，5 %硫酸乙醇显红色
斑点，提示该化合物为三萜类化合物。化合物经 5 %
盐酸水解，产物经 TLC 检测出葡萄糖和阿拉伯糖。
KBr
maxIR ν (cm
−1): 3 417, 2 931, 2 876, 1 734, 1 652, 1 457,
1 369, 1 229, 1 256, 1 074, 773；1H-NMR (500 MHz,
C5D5N) δ: 0.91, 0.98, 1.19, 1.36, 1.61 (各 3H, s), 1.04
(d, J = 6.5 Hz, Me-30), 4.97 (1H, d, J = 7.0 Hz,
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Ara-H-1′), 5.53 (1H, br t, H-12), 6.27 (1H, d, J = 7.5
Hz, Glc-H-1″)；13C-NMR (125 MHz, C5D5N) δ: 39.4
(C-1), 27.2 (C-2), 82.3 (C-3), 41.1 (C-4), 54.9 (C-5),
18.8 (C-6), 33.7 (C-7), 42.6 (C-8), 48.1 (C-9), 37.4
(C-10), 24.6 (C-11), 129.0 (C-12), 140.0 (C-13), 44.0
(C-14), 29.8 (C-15), 26.6 (C-16), 49.2 (C-17), 48.4
(C-18), 73.2 (C-19), 42.7 (C-20), 26.7 (C-21), 38.3
(C-22), 67.5 (C-23), 14.4 (C-24), 17.3 (C-25), 18.0
(C-26), 25.1 (C-27), 177.6 (C-28), 27.6 (C-29), 16.8
(C-30), 107.2 (C-1′), 73.6 (C-2′), 75.3 (C-3′), 70.2 (C-4′),
64.9 (C-5′), 96.4 (C-1″), 74.6 (C-2″), 79.4 (C-3″), 71.7
(C-4″), 79.8 (C-5″), 62.8 (C-6″)。以上数据与文献报道
基本一致[8]，鉴定化合物 5 为苦丁茶冬青苷 D。
化合物 6：白色粉末（甲醇），mp 279～281 ℃。
Libermann-Burchard 反应阳性，5%硫酸乙醇显红色斑
点，提示该化合物为三萜类化合物。 KBrmaxIR ν (cm−1):
3 423, 2 939, 2 877, 1 690, 1 457, 1 368, 1 234, 1 139,
1 087, 1 003, 936；1H-NMR (500 MHz, C5D5N) δ:
0.84, 0.94, 1.06, 1.26, 1.43, 1.73 (各 3H, s), 1.11 (d, J =
6.5 Hz, Me-30), 4.76 (1H, d, J = 7.0 Hz, Ara-H-1′),
5.58 (1H, t, J = 3.5 Hz, H-12)；13C-NMR (125 MHz,
C5D5N) δ: 39.0 (C-1), 27.1 (C-2), 89.3 (C-3), 40.1
(C-4), 56.1 (C-5), 18.8 (C-6), 33.7 (C-7), 40.8 (C-8),
47.9 (C-9), 37.5 (C-10), 24.2 (C-11), 128.5 (C-12),
140.5 (C-13), 42.6 (C-14), 29.5 (C-15), 26.8 (C-16),
48.9 (C-17), 54.8 (C-18), 73.2 (C-19), 42.5 (C-20), 26.8
(C-21), 38.7 (C-22), 28.4 (C-23), 17.1 (C-24), 15.7
(C-25), 17.4 (C-26), 24.9 (C-27), 181.4 (C-28), 27.3
(C-29), 17.0 (C-30), 108.0 (C-1′), 73.4 (C-2′), 75.2
(C-3′), 70.1 (C-4′), 66.9 (C-5′)。与文献报道一致[9]，确
定化合物 6 为 3-O-α-L-阿拉伯糖基-19α-羟基-熊果酸。
化合物 7：白色针状结晶（氯仿-甲醇），mp
220～221 ℃。Libermann-Burchard 反应阳性，5%
硫酸乙醇显红色斑点，提示该化合物为三萜类化合
物。 KBrmaxIR ν (cm−1): 3 421, 2 945, 2 883, 2 360, 1 734,
1 653, 1 457, 1 363, 1 262, 1 073, 1 029；1H-NMR
(500 MHz, C5D5N) δ: 0. 87, 0.89, 0.90, 1.01, 1.12,
1.21, 1.22 (各 3H, s), 5.44 (1H, br t, H-12), 6.32 (1H,
d, J = 8.5 Hz, Glc-H-1′)； 13C-NMR (125 MHz,
C5D5N) δ: 39.5 (C-1), 28.8 (C-2), 78.7 (C-3), 39.9
(C-4), 56.4 (C-5), 19.4 (C-6), 34.5 (C-7), 40.4 (C-8),
48.7 (C-9), 37.9 (C-10), 24.0 (C-11), 123.4 (C-12), 144.7
(C-13), 42.6 (C-14), 28.6 (C-15), 24.4 (C-16), 47.6
(C-17), 42.3 (C-18), 46.8 (C-19), 31.3 (C-20), 33.7
(C-21), 33.1 (C-22), 29.3 (C-23), 17.1 (C-24), 16.2
(C-25), 18.1 (C-26), 26.6 (C-27), 177.0 (C-28), 33.7
(C-29), 24.2 (C-30), 96.3 (C-1′), 74.7 (C-2′), 79.4 (C-3′),
71.6 (C-4′), 79.9 (C-5′), 62.7 (C-6′)。与文献报道基本一
致[10]，鉴定化合物 7为 28-O-β-D-葡萄糖基-齐墩果酸。
化合物 8：白色针状结晶（氯仿-甲醇），mp
306～308 ℃。Libermann-Burchard 反应阳性，5%
硫酸乙醇显红色斑点，提示该化合物为三萜类化
合物。 KBrmaxIR ν (cm−1): 2 928, 2 873, 1 733, 1 698,
1 558, 1 541, 1 457, 1 030, 935；1H-NMR (500
MHz, C5D5N) δ: 0. 88, 0.94, 0.99, 1.01, 1.01, 1.23,
1.27 (各 3H, s), 5.48 (1H, br t, H-12)；13C-NMR
(125 MHz, C5D5N) δ: 39.4 (C-1), 28.8 (C-2), 78.6
(C-3), 39.8 (C-4), 56.3 (C-5), 19.3 (C-6), 34.7
(C-7), 40.3 (C-8), 48.6 (C-9), 37.9 (C-10), 24.2 (C-11),
123.1 (C-12), 145.3 (C-13), 42.7 (C-14), 28.6 (C-15),
24.3 (C-16), 47.2 (C-17), 42.5 (C-18), 47.0 (C-19), 31.5
(C-20), 34.7 (C-21), 33.7 (C-22), 29.3 (C-23), 17.1
(C-24), 16.1 (C-25), 17.9 (C-26), 26.7 (C-27), 180.7
(C-28), 33.8 (C-29), 24.3 (C-30)。与文献报道一致[11]，
故鉴定化合物 8 为齐墩果酸。
参考文献
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