全 文 ：苦豆子酚性成分的研究
王桂云１，马超２
（１．鞍山师范学院 附属卫生学校，辽宁 鞍山 １１４００１；
２．北京迈劲医药科技有限公司，北京 １０２２０９）
［摘要］　目的：研究苦豆子的酚性成分。方法：采用溶剂萃取和各种色谱方法对苦豆子９５％乙醇提取物的非生物碱部分
进行分离纯化，利用波谱学方法鉴定化学成分的结构。结果：分离得到了７个化合物。分别为：阿魏酸（１），紫铆因（２），７，３′，
４′三羟基黄酮（３），７羟基３′，４′二氧亚甲基异黄酮（４），紫铆因４′ＯβＤ吡喃葡萄糖苷（５），番石榴酸（６）和７，３′，４′三羟基
黄烷７ＯβＤ吡喃葡萄糖苷（７）。结论：以上所有化合物均为首次从苦豆子中分离得到。
［关键词］　苦豆子；豆科；酚性成分；分离鉴定
［收稿日期］　２００８１２２１
［通信作者］　王桂云，高级讲师，从事药物化学、药物分析、药理学
等的教学与应用研究。Ｔｅｌ：（０４１２）５５３５４８６，Ｅｍａｉｌ：ｗａｎｇｇｕｉｙｕｎ３５７６
＠ｓｉｎａ．ｃｏｍ
　　苦豆子 ＳｏｐｈｏｒａａｌｏｐｅｃｕｒｏｉｄｅｓＬ．系豆科槐属多
年生草本植物，别名苦豆根、苦甘草、西豆根、苦豆
草、欧苦参等，它分布于我国西北、华北地区以及中
亚一带，生长在荒滩或盐碱土地，具有耐盐碱抗干旱
等特性。苦豆子作为药用植物有清热解毒、祛风燥
湿、止痛杀虫等作用［１］。由于苦豆子中的生物碱有
抗病毒、抗炎、抗肿瘤作用，所以目前的研究主要集
中于生物碱类化合物，而有关苦豆子的非生物碱类
成分进行的研究甚少。本实验的目的是对苦豆子的
非生物碱类成分进行分离，为推动苦豆子进一步研
究和工业化生产提供依据，以扩大该药用植物资源
的利用。现通过硅胶和凝胶柱色谱法对苦豆子非生
物碱部分进行分离提纯，用多种波谱学方法对分离
出来的化合物进行结构鉴定。共分离得到了７个化
合物，皆为首次从该植物中分离得到，经测定均为酚
性成分。
１　材料
ＸＴ４Ａ数字显示双目显微熔点仪，未校正；ＶＸＲ
３００型核磁共振仪；ＶＧ２０２５３型质谱仪，Ｆｉｎｎｉｇａｎ
ＬＣＱＤＥＣＡ质谱仪；ＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ２０为Ｐｈａｒｍａｃｉａ公
司产品；柱色谱和薄层色谱硅胶均为青岛海洋化工
厂产品。苦豆子种子于 ２００５年 １１月采自宁夏吴
忠，经鞍山师范学院附属卫生学校生药教研室王永
海高级讲师鉴定为Ｓ．ａｌｏｐｅｃｕｒｏｉｄｅｓ的种子。标本存
于鞍山师范学院附属卫生学校药物分析教研室（标
本号２００５１１２２）。
２　提取和分离
取苦豆子种子粉末５ｋｇ，用石油醚回流脱脂３
次，每次１ｈ，脱脂后的苦豆子粉末用９５％的乙醇回
流提取３次，每次１ｈ。将提取液合并，滤过，滤液浓
缩后加盐酸溶液，调节ｐＨ至１５～２，加入三氯甲烷
萃取，萃取液浓缩后合并，得到黄色的非生物碱部分
２０ｇ。将该部分用三氯甲烷甲醇梯度洗脱行硅胶
柱色谱，得到Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ４部分。Ａ部分反复硅胶柱
色谱法分离，分别得到化合物１（４０ｍｇ），２（５０ｍｇ），
４（６ｍｇ）。Ｂ部分硅胶柱分离结合凝胶 Ｓｅｐｈａｄｅｘ
ＬＨ２０纯化，得到化合物３（２０ｍｇ）。Ｃ部分用凝胶
ＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ２０分离，洗脱剂为甲醇。分离后得到
化合物６（１９１ｍｇ）。Ｄ部分用凝胶 ＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ２０
分离，洗脱剂为甲醇。分离后得到化合物 ５（９５
ｍｇ），７（１５ｍｇ）。
３　结构鉴定
化合物１　白色针状晶体（甲醇）。ＥＩＭＳｍ／ｚ
１９４［Ｍ］＋。ＮＭＲ数据与文献［２］报道的阿魏酸数
据基本一致。
化合物２　橙黄色粉末。ＥＳＩＭＳｍ／ｚ２７３［Ｍ＋
Ｈ］＋，２７１［Ｍ－Ｈ］－。１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯｄ６，３００ＭＨｚ）
δ：７２６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５Ｈｚ，Ｈ２），６８０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８１
Ｈｚ，Ｈ５），７１８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８１，１５Ｈｚ，Ｈ６），６２７
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２１Ｈｚ，Ｈ３′），６３９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９１，２１
Ｈｚ，Ｈ５′），８１２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９０Ｈｚ，Ｈ６′），７６４（１Ｈ，
ｂｒｓ，Ｈα），７６４（１Ｈ，ｂｒｓ，Ｈβ），１３５８（１Ｈ，ｓ，２′
·８３２１·
第３４卷第１０期
２００９年５月
　　　　　 　 　 　 　 　　　　　 　 　 　 　
Ｖｏｌ．３４，Ｉｓｓｕｅ　１０
　 Ｍａｙ，２００９
ＯＨ），１０７８（１Ｈ，ｓ，４′ＯＨ），９８１（１Ｈ，ｓ，３ＯＨ），
９２２（１Ｈ，ｓ，４ＯＨ）。１３ＣＮＭＲ（ＤＭＳＯｄ６，７５ＭＨｚ）δ：
１２６４（Ｃ１），１１５８（Ｃ２），１４５６（Ｃ３），１４８９（Ｃ
４），１１５８（Ｃ５），１２２６（Ｃ６），１１３７（Ｃ１′），１６４８
（Ｃ２′），１０２６（Ｃ３′），１６５９（Ｃ４′），１０８２（Ｃ５′），
１３３０（Ｃ６′），１１７５（Ｃα），１４４９（Ｃβ），１９１６（Ｃ＝
Ｏ）。以上数据与文献报道的紫铆因（ｂｕｔｅｉｎ）数据基
本一致［３］。
化合物 ３　黄色粉末。ＥＳＩＭＳｍ／ｚ２７１［Ｍ＋
Ｈ］＋，２６９［Ｍ－Ｈ］－。ＮＭＲ数据与文献报道的 ７，
３′，４′三羟基黄酮数据基本一致［４］。
化合物 ４　黄色粉末。ＥＳＩＭＳｍ／ｚ２８３［Ｍ＋
Ｈ］＋，２８１［Ｍ－Ｈ］－。１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯｄ６，３００ＭＨｚ）
δ：６０２（２Ｈ，ｓ，ＯＣＨ２Ｏ），６８６（１Ｈ，ｓ，Ｈ８），６９２
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８４Ｈｚ，Ｈ６），６９７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７８Ｈｚ，Ｈ
５′），７０３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７８Ｈｚ，Ｈ６′），７１２（１Ｈ，ｓ，Ｈ
２′），７９５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８４Ｈｚ，Ｈ５），８３２（１Ｈ，ｓ，Ｈ
２），１０８６（１Ｈ，ｓ，７ＯＨ）。１３ＣＮＭＲ（ＤＭＳＯｄ６，７５
ＭＨｚ）δ：１５３４（Ｃ２），１２３２（Ｃ３），１７４５（Ｃ４），
１２７３（Ｃ５），１１６６（Ｃ６），１６２５（Ｃ７），１０２１（Ｃ
８），１５７４（Ｃ９），１１６６（Ｃ１０），１２５７（Ｃ１′），１０９４
（Ｃ２′），１４７０（Ｃ３′），１４６９（Ｃ４′），１０８１（Ｃ５′），
１２２４（Ｃ６′），１０１０（ＯＣＨ２Ｏ）。与文献报道的 ７
羟基３′，４′二氧亚甲基异黄酮数据基本一致［５］。
化合物５　橙黄色粉末。ＥＳＩＭＳｍ／ｚ４３５［Ｍ＋
Ｈ］＋，４３３［Ｍ－Ｈ］－。１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯｄ６，３００ＭＨｚ）
δ：３１０～３７５（６Ｈ，ｍ，Ｈ２″，３″，４″，５″，６″），４８０（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝７２Ｈｚ，Ｈ１″），６２７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１８Ｈｚ，Ｈ３′），
６３９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８７，１８Ｈｚ，Ｈ５′），８１９（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝８７Ｈｚ，Ｈ６′），７１４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８４Ｈｚ，Ｈ５），
７２８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８４，１２Ｈｚ，Ｈ６），７４２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
１２Ｈｚ，Ｈ２），７６６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５６Ｈｚ，Ｈα），７７９
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５６Ｈｚ，Ｈβ），１３５１（１Ｈ，ｓ，２′ＯＨ），
９８５（１Ｈ，ｓ，３ＯＨ），９１２（１Ｈ，ｓ，４ＯＨ）。１３ＣＮＭＲ
（ＤＭＳＯｄ６，７５ＭＨｚ）δ：１２９４（Ｃ１），１１５５（Ｃ２），
１４６７（Ｃ３），１４７９（Ｃ４），１１６０（Ｃ５），１２２２（Ｃ
６），１１３２（Ｃ１′），１６４９（Ｃ２′），１０２６（Ｃ３′），１６５９
（Ｃ４′），１０８２（Ｃ５′），１３３２（Ｃ６′），１０１６（Ｃ１″），
７３２（Ｃ２″），７５６（Ｃ３″），６９８（Ｃ４″），７７３（Ｃ５″），
６０７（Ｃ６″），１１９４（Ｃα），１４４０（Ｃβ），１９１６（Ｃ＝
Ｏ）。与文献报道的紫铆因４′ＯβＤ吡喃葡萄糖苷
数据基本一致［３］。
化合物 ６　白色粉末。ＥＳＩＭＳｍ／ｚ２５５［Ｍ－
Ｈ］－。１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯｄ６，３００ＭＨｚ）δ：２７８（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝１３８Ｈｚ，Ｈ４α），２９６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１３８Ｈｚ，Ｈ
４β），４２７（１Ｈ，ｓ，Ｈ４），６５９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８７Ｈｚ，Ｈ
３′，５′），６９５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８７Ｈｚ，Ｈ２′，６′）。１３ＣＮＭＲ
（ＤＭＳＯｄ６，７５ＭＨｚ）δ：１７２８（Ｃ１），７４９（Ｃ２），
７９８（Ｃ３），４０８（Ｃ４），１７３９（Ｃ５），１２６６（Ｃ１′），
１３１３（Ｃ２′，６′），１１４６（Ｃ３′，５′），１５５８（Ｃ４′）。与
文献报道的番石榴酸（ｐｉｓｃｉｄｉｃａｃｉｄ）数据一致［６］。
化合物 ７　白色粉末。ＥＳＩＭＳｍ／ｚ４５７［Ｍ＋
Ｎａ］＋，４３５［Ｍ ＋Ｈ］＋，４３３［Ｍ －Ｈ］－。１ＨＮＭＲ
（ＤＭＳＯｄ６，３００ＭＨｚ）δ：２６４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２３，１６７
Ｈｚ，Ｈ３ａ），３０５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１２９，１６７Ｈｚ，Ｈ３ｂ），
３２０～３７８（６Ｈ，ｍ，Ｈ２″，３″，４″，５″，６″），４６８（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝７０Ｈｚ，Ｈ１″），５４５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１２９，２３Ｈｚ，
Ｈ２），６３３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１８Ｈｚ，Ｈ８），６４９（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝８１，１８Ｈｚ，Ｈ６），６８６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８５，２１
Ｈｚ，Ｈ５′），６９６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２１Ｈｚ，Ｈ２′），７１１（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝８５Ｈｚ，Ｈ６′），７６２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８１Ｈｚ，Ｈ５），
９１６（１Ｈ，ｓ，３′ＯＨ），８９９（１Ｈ，ｓ，４′ＯＨ）。１３ＣＮＭＲ
（ＤＭＳＯｄ６，７５ＭＨｚ）δ：７９２（Ｃ２），４３２（Ｃ３），
１８９９（Ｃ４），１２８４（Ｃ５），１１０５（Ｃ６），１６４５（Ｃ
７），１０２６（Ｃ８），１６３０（Ｃ９），１１３７（Ｃ１０），１３３８
（Ｃ１′），１１４３（Ｃ２′），１４５３（Ｃ３′），１４６７（Ｃ４′），
１１６６（Ｃ５′），１１７８（Ｃ６′），１０２２（Ｃ１″），７３２（Ｃ
２″），７５７（Ｃ３″），６９８（Ｃ４″），７７２（Ｃ５″），６０７（Ｃ
６″）。与文献报道的 ７，３′，４′三羟基黄烷７ＯβＤ
吡喃葡萄糖苷数据基本一致［７］。
［参考文献］
［１］　周福生，穆　青．野生植物苦豆子的化学成分和主要药理作用
［Ｊ］．中国野生植物资源，２００６，２５（４）：１．
［２］　ＳｈｅｎＹＣ，ＬｉｎＳＬ．ＮｅｗｓｅｃｏｉｒｉｄｏｉｄｇｌｕｃｏｓｉｄｅｓｆｒｏｍＪａｓｍｉｎｕｍ
ｉａｎｃｅｏｌａｒｉｕｍ［Ｊ］．ＰｌａｎｔａＭｅｄ，１９９６，６２（６）：５１５．
［３］　赵爱华，赵勤实，彭丽艳，等．鬼针草中一个新的查耳酮甙［Ｊ］．
云南植物研究，２００４，２６（１）：１２１．
［４］　ＡｃｋｅｒＦＡＡ，ＨａｇｅｍａｎＪＡ，ＨａｅｎｅｎＧＲＭＭ，ｅｔａｌ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆ
ｎｏｖｅｌ３，７ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ２（３′，４′ｄｉｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｆｌａｖｏｎｅｓｗｉｔｈｉｍ
ｐｒｏｖｅｄａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔａｃｔｉｖｉｔｙ［Ｊ］．ＪＭｅｄＣｈｅｍ，２０００，４３（２０）：３７５２．
［５］　ＳｃｈｕｄａＰＦ，ＰｒｉｃｅＷＡ．Ｔｏｔａｌｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｉｓｏｆｌａｖｏｎｅｓ，ｊａｍａｉｃｉｎ，
ｃａｌｏｐｏｇｏｎｉｕｍｉｓｏｆｌａｖｏｎｅＢ，ｐｓｅｕｄｏｂａｐｔｉｇｅｎｉｎ，ａｎｄｍａｘｉｍａｓｕｂ
ｓｔａｎｃｅＢ，ｆｒｉｅｄｅｌｃｒａｆｔｓａｃｙｌａｔｉｏｎｒｅａｃｔｉｏｎｓｗｉｔｈａｃｉｄｓｅｎｓｉｔｉｖｅｓｕｂ
ｓｔｒａｔｅｓ［Ｊ］．ＪＯｒｇＣｈｅｍ，１９８７，５２（１０）：１９７２．
［６］　ＴａｋａｈｉｒａＭ，ＫｕｓａｎｏＡ，ＳｈｉｂａｎｏＭ，ｅｔａｌ．Ｐｉｓｃｉｄｉｃａｃｉｄａｎｄｆｕｋｉ
ｉｃａｃｉｄｅｓｔｅｒｓｆｒｏｍｃｉｍｉｃｉｆｕｇａｓｉｍｐｌｅｘ［Ｊ］．Ｐｈｙｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９９８，
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第３４卷第１０期
２００９年５月
　　　　　 　 　 　 　 　　　　　 　 　 　 　
Ｖｏｌ．３４，Ｉｓｓｕｅ　１０
　 Ｍａｙ，２００９
４９（７）：２１１５．
［７］　ＮｙｓｓｃｈｅｎＡＭ，ＷｙｋＢＥ，ＨｅｅｒｄｅｎＦＲ．Ｓｅｅｄｆｌａｖｏｎｏｉｄｓｏｆｔｈｅ
ＰｏｄａｌｙｒｉｅａｅａｎｄＬｉｐａｒｉｅａｅ（Ｆａｂａｃｅａｅ）［Ｊ］．ＰｌａｎｔＳｙｓｔＥｖｏｌ，
１９９８，２１２（１／２）：１．
ＳｔｕｄｉｅｓｏｎｐｈｅｎｏｌｉｃｃｏｍｐｏｕｎｄｓｆｒｏｍＳｏｐｈｏｒａａｌｏｐｅｃｕｒｏｉｄｅｓ
ＷＡＮＧＧｕｉｙｕｎ１，ＭＡＣｈａｏ２
（１．ＨｅａｌｔｈＳｃｈｏｏｌＡｔａｃｈｅｄｔｏＡｎｓｈａｎＮｏｒｍａｌＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙＡｎｓｈａｎ１１４００１，Ｃｈｉｎａ；
２．ＭｅｄｉｋｉｎｇＰｈａｒｍｃｅｕｔｉｃａｌＣｏ．，ＬＴＤＢｅｉｊｉｎｇ１０２２０９，Ｃｈｉｎａ）
［Ａｂｓｔｒａｃｔ］　Ｏｂｊｅｃｔｉｖｅ：ＴｏｓｔｕｄｙｔｈｅｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓｏｆＳｏｐｈｏｒａａｌｏｐｅｃｕｒｏｉｄｅｓ．Ｍｅｔｈｏｄ：Ｔｈｅｎｏｎａｌｋａｌｏｉｄｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓｏｎ
９５％ ｅｔｈａｎｏｌｅｘｔｒａｃｔｓｏｆＳ．ａｌｏｐｅｃｕｒｏｉｄｅｓｗｅｒｅｓｅｐａｒａｔｅｄａｎｄｐｕｒｉｆｉｅｄｗｉｔｈｖａｒｉｏｕｓｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｉｃｍｅｔｈｏｄａｆｔｅｒｓｏｌｖｅｎｔｅｘｔｒａｃｔｉｏｎａｎｄ
ｔｈｅｉｒｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓｗｅｒｅｅｌｕｃｉｄａｔｅｄｂｙｍｅａｎｓｏｆｐｈｙｓｉｃａｌｐｒｏｐｅｒｔｙａｎｄｔｈｅａｎａｌｙｓｉｓｏｆｔｈｅｉｒｓｐｅｃｔｒａｌｄａｔａ．Ｒｅｓｕｌｔ：Ｓｅｖｅｎｃｏｍｐｏｕｎｄｓｗｅｒｅ
ｉｓｏｌａｔｅｄａｎｄｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄａｓｆｅｒｕｌｉｃａｃｉｄ（１），ｂｕｔｅｉｎ（２），７，３′，４′ｔｒｉｈｙｄｒｏｘｙｕｒｓａｆｌａｖｏｎｏｉｄ（３），７ｈｙｄｒｏｘｙ３′，４′ｍｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉｏｘｙｉｓｏｆｌａ
ｖｏｎｅ（４），ｂｕｔｅｉｎ４ＯβＤｇｌｕｃｏｐｙｒａｎｏｓｉｄｅ（５），ｐｉｓｃｉｄｉｃａｃｉｄ（６）ａｎｄ７，３′，４′ｔｒｉｈｙｄｒｏｘｙｕｒｓａｄｉｍｅｔｈｏｘｙｆｌａｖａｎ７ＯβＤｇｌｕｃｏｐｙｒａｎｏ
ｓｉｄｅ（７）．Ｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎ：Ｓｅｖｅｎｃｏｍｐｏｕｎｄｓｗｅｒｅｏｂｔａｉｎｅｄｆｒｏｍｔｈｉｓｐｌａｎｔｆｏｒｔｈｅｆｉｒｓｔｔｉｍｅ．
［Ｋｅｙｗｏｒｄｓ］　Ｓｏｐｈｏｒａａｌｏｐｅｃｕｒｏｉｄｅｓ；Ｌｅｇｕｍｉｎｏｓａｅ；ｐｈｅｎｏｌｉｃｃｏｍｐｏｕｎｄｓ；ｉｓｏｌａｔｅｄａｎｄｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄ
［责任编辑　王亚君］
《中国中药杂志》被国内外数据库收录情况和引证数据
１　国外数据库收录
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库；《国际药学文摘》（ＩＰＡ）；《毒物学文摘》（ＴｏｘＦｉｌｅ）；俄罗斯《文摘杂志》（ＡＪ）；波兰《哥白尼索引》（ＩＣ）；
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２　国内数据库收录
“中国科学引文数据库”来源期刊；“中国学术期刊综合评价数据库”来源期刊；中国自然科学核心期刊；
中国中文核心期刊；中国科技核心期刊；《中国学术期刊文摘》中、英文版。
３　主要引证数据或数据库统计结果
《中国中药杂志》在中国知网（ＣＮＫＩ）的２００８年下载量为３１万，国内外用户达到２０００余家。
据中国科学技术信息研究所分析研究中心发布的中国科技期刊核心版引证报告（２００７）：影响因子为
０．６９３，总被引频次３９３７，基金论文比０．５３，被引半衰期５．６８；扩展版：影响因子１．０５２；引文频次６８５３。
据中国学术期刊综合引证报告（２００８版）：影响因子为１．０５６，总被引频次６８２８，５年影响因子１．３０４。
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第３４卷第１０期
２００９年５月
　　　　　 　 　 　 　 　　　　　 　 　 　 　
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