全 文 ：高效液相色谱电喷雾质谱法分析补骨脂中
化学成分
刘亚男，王跃飞，韩立峰，潘桂湘，王虹
（天津中医药大学 中医药研究院 现代中药发现与制剂技术教育部工程研究中心，天津 ３００１９３）
［摘要］ 目的：建立补骨脂药材中化学成分的高效液相色谱电喷雾质谱分析方法。方法：采用ＤｉａｍｏｎｓｉｌＴＭＣ１８（４６ｍｍ×
２５０ｍｍ，５μｍ）色谱柱；流动相００５％甲酸水溶液乙腈，梯度洗脱；流速１ｍＬ·ｍｉｎ－１；柱温３０℃；ＤＡＤ扫描范围１９０～４００
ｎｍ；检测波长２４６ｎｍ。Ｆｉｎｎｉｇａｎ电喷雾离子阱多级质谱仪；正离子检测模式；ＥＳＩ喷雾电压４５００Ｖ；鞘气（Ｎ２）流速６０ａ．ｕ．；辅
助气（Ｎ２）流速２０ａ．ｕ．；毛细管温度３５０℃；毛细管电压１９Ｖ，扫描范围ｍ／ｚ９０～８００。结果：补骨脂中化学成分获得了较好的
分离和检测，共鉴定出２个香豆素苷，３个香豆素，８个黄酮和１个单萜酚类成分。结论：该方法灵敏度高、分离度好，适用于补
骨脂药材中化学成分的快速定性鉴定。
［关键词］ 补骨脂；香豆素；黄酮；ＨＰＬＣＭＳ
［收稿日期］ ２００９０６０６
［基金项目］ 国家自然科学基金项目（３０７０１０９３）；２００７年高等学校
博士学科点专项科研基金（２００７００６３００３）
［通讯作者］ 王跃飞，Ｔｅｌ：（０２２）２３０５１１１４，Ｅｍａｉｌ：ｗａｎｇｙｕｅｆｅｉ＿
２００６＠ｈｏｔｍａｉｌ．ｃｏｍ
补骨脂为豆科植物补骨脂 Ｐｓｏｒａｌｅａｃｏｒｙｌｉｆｏｌｉａ
Ｌ．的干燥成熟果实，性温，味辛，具有补肾助阳、固
精缩尿、温脾止泻、纳气平喘之功效［１］。主要用于
治疗肾虚阳痿、腰膝冷痛；遗尿、尿频；脾肾阳虚，五
更泄泻；肾不纳气，虚寒咳嗽；外用治白癜风。国内
外学者对补骨脂的化学成分及药理作用进行了广泛
的研究，化学成分主要为香豆素类、黄酮类、单萜酚
类、苯并呋喃类等［２９］；主要药理活性有扩张血管、抗
菌、抗炎，抗氧化等［１０１２］，近年来有文献报道香豆素
和异黄酮类具有植物雌激素样活性［１３１４］。本研究
利用ＨＰＬＣ／ＤＡＤＥＳＩＭＳ联用技术，对补骨脂中的
化学成分进行定性分析，共分析鉴定出１４种主要化
学成分，包括２个香豆素苷、３个香豆素、８个黄酮、１
个单萜酚，为补骨脂药材的化学成分鉴定和质量控
制提供了有力的证据。
１ 仪器与试药
１．１ 仪器 Ａｇｉｌｅｎｔ１１００高效液相色谱仪，包括在
线真空脱气机、高压四元梯度泵、自动进样器、柱温
箱、二极管阵列检测器（ＤＡＤ）（美国 Ａｇｉｌｅｎｔ公司）；
ＦｉｎｎｉｇａｎＬＣＱＤｅｃａＸＰｐｌｕｓ质谱仪（美国ＴｈｅｒｍｏＦｉｎｎｉ
ｇａｎ公司）。
１．２ 试药 补骨脂药材于 ２００８年采自河南，经
天津中医药大学李天祥教授鉴定为豆科植物补骨
脂 Ｐ．ｃｏｒｙｌｉｆｏｌｉａ的干燥成熟果实。乙腈和甲醇为
色谱纯（美国 Ｍｅｒｃｋ公司）；实验用水为超纯水（实
验室自制）；其他试剂均为分析纯；补骨脂苷 、异
补骨脂苷、补骨脂定、异补骨脂查耳酮、补骨脂二
氢黄酮、新补骨脂异黄酮、ｃｏｒｙｌｉｆｏｌＡ、补骨脂酚均
为本实验室制备（经 ＨＰＬＣ分析纯度大于９８％）；
对照品补骨脂素（批号１１０７３９２００５１１）、异补骨脂
素（批号１１０７３８２００５１１）购自中国药品生物制品
检定所。
２ 方法
２．１ 样品溶液的制备 取干燥的补骨脂药材粉末
（过１００目筛）约０３ｇ，精密称定，置５０ｍＬ具塞锥
形瓶中，加甲醇 ２５ｍＬ，密塞，称重，超声处理 ３０
ｍｉｎ，补足失重，经０４５μｍ微孔滤膜过滤，为供试
品溶液。
２．２ 标准品溶液的制备 分别称取补骨脂苷、异补
骨脂苷、补骨脂素、异补骨脂素、新补骨脂异黄酮、补
骨脂二氢黄酮、补骨脂定、异补骨脂查耳酮、ｃｏｒｙｌｉｆｏｌ
Ａ、补骨脂酚对照品适量于１０ｍＬ量瓶中，用甲醇溶
解，定容，进行ＨＰＬＣ和ＭＳ分析。
２．３ 液相色谱实验条件［１５］ ＤｉａｍｏｎｓｉｌＴＭ Ｃ１８色谱
柱（４６ｍｍ×２５０ｍｍ，５μｍ）；流动相乙腈（Ａ）
００５％甲酸水溶液（Ｂ），梯度洗脱程序，０～２５ｍｉｎ
·８·
第３４卷第２２期
２００９年１１月
Ｖｏｌ．３４，Ｉｓｓｕｅ ２２
Ｎｏｖｅｍｂｅｒ，２００９
１７％～２５％ Ａ，２５～５５ｍｉｎ２５％ ～４５％ Ａ，５５～８５
ｍｉｎ４５％～８０％ Ａ，８５～９５ｍｉｎ，８０％ Ａ保持不变；
进样量１０μＬ；流速１０ｍＬ·ｍｉｎ－１；柱后１∶３分流；
ＤＶＤ扫描范围１９０～４００ｎｍ；检测波长２４６ｎｍ。
２．４ 质谱实验条件 正离子检测模式；ＥＳＩ喷雾电
压４５００Ｖ；鞘气（Ｎ２）流速６０ａ．ｕ．；辅助气（Ｎ２）流
速２０ａ．ｕ．；毛细管温度３５０℃；毛细管电压１９Ｖ；
扫描范围ｍ／ｚ９０～８００。
３ 结果与讨论
按照上述色谱条件，取补骨脂样品溶液进样
分析，分别得到补骨脂样品和对照品的紫外色谱
图（图１）、补骨脂样品的质谱总离子流色谱图（图
２）、正离子检测方式所得质谱信息（表１）。由图１
可见补骨脂样品的 ＨＰＬＣ色谱图主含 １６个色谱
峰，各色谱峰之间实现了较好的分离。在此液相
色谱条件下，对各主要色谱峰按相对保留时间排
序，通过比较补骨脂提取物和对照品的色谱保留
时间（ｔＲ），紫外吸收光谱及 ＥＳＩ（＋）ＭＳ数据，确定
色谱峰１～６，１０，１１，１３和１６分别为补骨脂苷、异
补骨脂苷、补骨脂素、异补骨脂素、新补骨脂异黄
酮、补骨脂二氢黄酮、补骨脂定、异补骨脂查耳酮、
ｃｏｒｙｌｉｆｏｌＡ、补骨脂酚。
１．补骨脂苷；２．异补骨脂苷；３．补骨脂素；４．异补骨脂素；５．新补骨脂异黄酮；６．补骨脂二氢黄酮；
１０．补骨脂定；１１．异补骨脂查耳酮；１３．ｃｏｒｙｌｉｆｏｌＡ；１６．补骨脂酚。
图１ 补骨脂样品（Ａ）和对照品（Ｂ）的ＨＰＬＣ图
图２ 补骨脂样品的ＨＰＬＣＥＳＩ（＋）ＭＳ总离子流图谱
·９·
第３４卷第２２期
２００９年１１月
Ｖｏｌ．３４，Ｉｓｓｕｅ ２２
Ｎｏｖｅｍｂｅｒ，２００９
表１ 补骨脂样品中各主要成分的ＥＳＩ（＋）ＭＳ数据
Ｎｏ．［Ｍ＋Ｈ］＋ 质谱碎片信息 化合物
１１） ３６７ ＭＳ２［２０５］２）：１８７［Ｍ＋Ｈ－Ｇｌｕ－Ｈ２Ｏ］＋（１００），１６３［Ｍ＋ｈ－Ｇｌｕ－ＣＨ２＝Ｃ＝Ｏ］＋（４０）； 补骨脂苷
ＭＳ３［１８７］：１５９［１８７－ＣＯ］＋（３４），１４３［１８７－ＣＯ２］＋（１００），１３１［１８７－ＣＯ－ＣＯ］＋（９），
１１５［１８７－ＣＯ２－ＣＯ］＋（３９）
２１） ３６７ ＭＳ２［２０５］２）：１８７［Ｍ＋Ｈ－Ｇｌｕ－Ｈ２Ｏ］＋（１００），１６３［Ｍ＋１－Ｇｌｕ－ＣＨ２＝Ｃ＝Ｏ］＋（１８）； 异补骨脂苷
ＭＳ３［１８７］：１５９［１８７－ＣＯ］＋（８８），１４３［１８７－ＣＯ２］＋（１００），１３１［１８７－ＣＯ－ＣＯ］＋（５４），
１１５［１８７－ＣＯ２－ＣＯ］＋（１５）
３１） １８７ ＭＳ２［１８７］：１５９［Ｍ＋Ｈ－ＣＯ］＋（３１），１４３［Ｍ＋Ｈ－ＣＯ２］＋（１００），１３１［Ｍ＋１－ＣＯ－ＣＯ］＋（３０）， 补骨脂素
１１５［Ｍ＋Ｈ－ＣＯ２－ＣＯ］＋（４２）；ＭＳ３［１４３］：１１５［１４３－ＣＯ］＋（１００）
４１） １８７ ＭＳ２［１８７］：１５９［Ｍ＋Ｈ－ＣＯ］＋（３７），１４３［Ｍ＋Ｈ－ＣＯ２］＋（１００），１３１［Ｍ＋Ｈ－ＣＯ－ＣＯ］＋（６０）， 异补骨脂素
１１５［Ｍ＋Ｈ－ＣＯ２－ＣＯ］＋（６）；ＭＳ３［１４３］：１１５［１４３－ＣＯ］＋（１００）
５１） ３２３ ＭＳ２［３２３］：２６７［Ｍ＋Ｈ－Ｃ４Ｈ８］＋（１００），２５５［Ｍ＋Ｈ－Ｃ５Ｈ８］＋（１３）； 新补骨脂异黄酮
ＭＳ３［２６７］：２３９［２６７－ＣＯ］＋（１００），２１１［２６７－ＣＯ－ＣＯ］＋（１０），
１８３［２６７－ＣＯ－ＣＯ－ＣＯ］＋（１０），１３７（６）
６１） ３２５ ＭＳ２［３２５］：２６９［Ｍ＋Ｈ－Ｃ４Ｈ８］＋（１００），２５７［Ｍ＋１－Ｃ５Ｈ８］＋（７），２２７［Ｍ＋Ｈ－Ｃ４Ｈ８－ＣＨ２＝ 补骨脂二氢黄酮
Ｃ＝Ｏ］＋（３），２０５［Ｍ＋Ｈ－（ｐｈｙｒｏｘｙｓｔｙｒｅｎｅ）］＋（６），１６７［Ｍ＋１－Ｃ４Ｈ８－Ｈ２Ｏ－ＣＨ２＝
Ｃ＝Ｏ－ＣＨ２＝Ｃ＝Ｏ］＋（２８），１４９［Ｍ＋Ｈ－Ｃ４Ｈ８－（ｐｈｙｒｏｘｙｓｔｙｒｅｎｅ）］＋（４），１４７［Ｍ＋Ｈ－Ｃ４Ｈ８－
（ｐｈｙｒｏｘｂｅｎｚｏｙｌ）］＋（７），１２１［ｐｈｙｒｏｘｙｓｔｙｒｅｎｅ＋１］＋（２）；ＭＳ３［２６９］：２５１［２６９－Ｈ２Ｏ］＋（４），
２２７［２６９－ＣＨ２＝Ｃ＝Ｏ］＋（３），１６７［２６９－Ｈ２Ｏ－ＣＨ２＝Ｃ＝Ｏ－ＣＨ２＝Ｃ＝Ｏ］＋（１００），
１４９［２６９－（ｐｈｙｒｏｘｙｓｔｙｒｅｎｅ）］＋（９），１２１［ｐｈｙｒｏｘｙｓｔｙｒｅｎｅ＋１］＋（３）
７ ３５３ ＭＳ２［３５３］：２９７（１００），２８５（３２） 未知化合物１
８ ３２１ ＭＳ２［３２１］：３０３［Ｍ＋１－Ｈ２Ｏ］＋（１００），２９３［Ｍ＋Ｈ－ＣＯ］＋（２２），２７９［Ｍ＋Ｈ－ＣＨ２＝Ｃ＝Ｏ］＋ 补骨脂异黄酮
（３２），２６５［Ｍ＋Ｈ－ＣＯ－ＣＯ］＋（１４），２１１［Ｍ＋１－ＣＯ－ＣＯ－ＣＯ２］＋（３１），１３７（８１）
９ ３２３ ＭＳ２［３２３］：３０５［Ｍ＋Ｈ－Ｈ２Ｏ］＋（２），２８１［Ｍ＋１－ＣＨ２＝Ｃ＝Ｏ］＋（３），２５３［Ｍ＋１－ＣＨ２＝Ｃ＝Ｏ－ 补骨脂色烯素
ＣＯ］＋（２），２２１［Ｍ＋Ｈ－Ｈ２Ｏ－ＣＨ２＝Ｃ＝Ｏ－ＣＨ２＝Ｃ＝Ｏ］＋（１００），２０３［Ｍ＋Ｈ－
（ｐｈｙｒｏｘｙｓｔｙｒｅｎｅ）］＋（２４），１７５［Ｍ＋Ｈ－（ｐｈｙｒｏｘｙｓｔｙｒｅｎｅ）－ＣＯ］＋（４），１４７［Ｍ＋Ｈ－
（ｐｈｙｒｏｘｙｓｔｙｒｅｎｅ）－ＣＯ－ＣＯ］＋（２０）；ＭＳ３［２２１］：２０３［２２１－Ｈ２Ｏ］＋（１９）
１０１） ３３７ ＭＳ２［３３７］：３０９［Ｍ＋Ｈ－ＣＯ］＋（２８），２８１［Ｍ＋１－ＣＯ－ＣＯ］＋（１００），２５３［Ｍ＋Ｈ－ＣＯ－ＣＯ－ＣＯ］＋ 补骨脂定
（５），２０９［Ｍ＋１－ＣＯ－ＣＯ－ＣＯ－ＣＯ２］＋（３）；
ＭＳ３［２８１］：２５３［２８１－ＣＯ］＋（２８），２３９［２８１－ＣＨ２＝Ｃ＝Ｏ］＋（５），２１３［２８１－Ｃ５Ｈ８］＋（１８），２０９
［２８１－ＣＯ－ＣＯ２］＋（１００），
１８１［２８１－ＣＯ２－Ｃ４Ｈ８］＋（２１），１５３［２８１－ＣＯ２－Ｃ４Ｈ８－ＣＯ］＋（１）
１１１） ３２５ ＭＳ２［３２５］：２６９［Ｍ＋Ｈ－Ｃ４Ｈ８］＋（１００），２０５［Ｍ＋Ｈ－（ｐｈｙｒｏｘｙｓｔｙｒｅｎｅ）］＋（２０）， 异补骨脂查尔酮
１６７［Ｍ＋Ｈ－Ｃ４Ｈ８－Ｈ２Ｏ－ＣＨ２＝Ｃ＝Ｏ－ＣＨ２＝Ｃ＝Ｏ］＋（６），１４９［Ｍ＋Ｈ－Ｃ４Ｈ８－（ｐ
ｈｙｒｏｘｙｓｔｙｒｅｎｅ）］＋（６）；ＭＳ３［２６９］：２５１［２６９－Ｈ２Ｏ］＋（２），２２７［２６９－ＣＨ２＝Ｃ＝Ｏ］＋（３），
１６７［２６９－Ｈ２Ｏ－ＣＨ２＝Ｃ＝Ｏ－ＣＨ２＝Ｃ＝Ｏ］＋（７９），１４９［２６９－（ｐｈｙｒｏｘｙｓ
ｔｙｒｅｎｅ）］＋（１００），１２１［ｐｈｙｒｏｘｙｓｔｙｒｅｎｅ＋１］＋（３）
１２ ３３９ ＭＳ２［３３９］：２８３［Ｍ＋Ｈ－Ｃ４Ｈ８］＋（１００），２７１［Ｍ＋Ｈ－Ｃ５Ｈ８］＋（９２）， 补骨脂二氢黄酮甲醚
２６９［Ｍ＋１－Ｃ５Ｈ１０］＋（２４），２１９［Ｍ＋Ｈ－（ｐｈｙｒｏｘｙｓｔｙｒｅｎｅ）］＋（１３），
１７７［Ｍ＋Ｈ－（ｐｈｙｒｏｘｙｓｔｙｒｅｎｅ）－ＣＨ２＝Ｃ＝Ｏ］＋（７），１４７［Ｍ＋Ｈ－（ｐｈｙｒｏｘｙｓｔｙｒｅｎｅ）－ＣＨ２＝Ｃ＝Ｏ－
ＨＣＨＯ］＋（１６）；ＭＳ３［２８３］：２６５［２８３－Ｈ２Ｏ］＋（１４），２５５［２８３－ＣＯ］＋（７），
２２３［２８３－Ｈ２Ｏ－ＣＨ２＝Ｃ＝Ｏ］＋（３），
１８９［２８３－ｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｅｎｅ］＋（１００），１８１［２８３－Ｈ２Ｏ－ＣＨ２＝Ｃ＝Ｏ－ＣＨ２＝Ｃ＝Ｏ］＋（５），
１６１［２８３－ｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｅｎｅ－ＣＯ］＋（７）
１３１） ３９１ ＭＳ２［３９１］：３２１［Ｍ＋Ｈ－Ｃ５Ｈ１０］＋（３），２６７［Ｍ＋Ｈ－Ｃ９Ｈ１６］＋（１００）； ｃｏｒｙｌｉｆｏｌＡ
ＭＳ３［２６７］：２３９［２６７－ＣＯ］＋（１００），２１１［２６７－ＣＯ－ＣＯ］＋（１５），
１８３［２６７－ＣＯ－ＣＯ－ＣＯ］＋（５），１３７（６）
１４ ３３９ ＭＳ２［３３９］：２８３［Ｍ＋Ｈ－Ｃ４Ｈ８］＋（１００），２７１［Ｍ＋１－Ｃ５Ｈ８］＋（８０），补骨脂查尔酮
２６９［Ｍ＋Ｈ－Ｃ５Ｈ１０］＋（２４），２１９［Ｍ＋Ｈ－（ｐｈｙｒｏｘｙｓｔｙｒｅｎｅ）］＋（１６），
１７７［Ｍ＋Ｈ－（ｐｈｙｒｏｘｙｓｔｙｒｅｎｅ）－ＣＨ２＝Ｃ＝Ｏ］＋（６），１４７［Ｍ＋Ｈ－（ｐｈｙｒｏｘｙｓｔｙｒｅｎｅ）－ＣＨ２＝Ｃ＝Ｏ－
ＨＣＨＯ］＋（１２）；ＭＳ３［２８３］：２６５［２８３－Ｈ２Ｏ］＋（２２），２５５［２８３－ＣＯ］＋（７），２２３［２８３－Ｈ２Ｏ－ＣＨ２＝
Ｃ＝Ｏ］＋（２），１８９［２８３－ｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｅｎｅ］＋（１００），１８１［２８３－Ｈ２Ｏ－ＣＨ２＝Ｃ＝Ｏ－ＣＨ２＝Ｃ＝Ｏ］＋（９），
１６１［２８３－ｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｅｎｅ－ＣＯ］＋（１０）
１５ ３８９ ＭＳ２［３８９］：３４７（９），３３３（１００），３２１（５３），３０９（３７），３０７（３３），２９３（１６），２８１（２０）， 未知化合物２
２６７（１４），２３９（２），１３７（３）；ＭＳ３［３３３］：３１５（２８），２９１（５），２９０（１８），２５５（１００），
２２３（２１），１８３（１），１３７（２８）
１６１） ２５７ ＭＳ［２５７］＋（１００） 补骨脂酚
注：１）与对照品进行对照，２）［Ｍ＋Ｈ－ｇｌｕｃｏｓｅ］＋离子。
·０１·
第３４卷第２２期
２００９年１１月
Ｖｏｌ．３４，Ｉｓｓｕｅ ２２
Ｎｏｖｅｍｂｅｒ，２００９
根据补骨脂样品的质谱总离子流色谱图给出的
碎片信息及相关文献［１６１８］，对色谱图中的８，９，
１２，１４号色谱峰进行了初步归属。
其中峰８的准分子离子峰为ｍ／ｚ３２１［Ｍ＋Ｈ］＋，
二级质谱显示主要碎片离子为３０３［Ｍ＋Ｈ－Ｈ２Ｏ］
＋，
２９３［Ｍ＋Ｈ－ＣＯ］＋，２７９［Ｍ＋Ｈ－ＣＨ２＝Ｃ＝Ｏ］
＋与文
献报道补骨脂异黄酮的主要碎片离子一致，故推测
为补骨脂异黄酮。
峰９在ＥＳＩ（＋）－ＭＳ谱中的［Ｍ＋Ｈ］＋的 ｍ／ｚ
为３２３，二级谱中丰度较大的离子为２２１［Ｍ＋Ｈ－
Ｈ２Ｏ－２ＣＨ２＝Ｃ＝Ｏ］
＋，２０３［Ｍ＋Ｈ－（ｐｈｙｒｏｘｙｓｔｙ
ｒｅｎｅ）］＋与文献报道补骨脂色烯素主要碎片离子一
致，故推测为补骨脂色烯素。
峰１２的准分子离子峰为ｍ／ｚ３３９［Ｍ＋Ｈ］＋，二
级质谱显示主要碎片离子为２８３［Ｍ＋Ｈ－Ｃ４Ｈ８］
＋，
２７１［Ｍ＋Ｈ－Ｃ５Ｈ８］
＋，２６９［Ｍ＋Ｈ－Ｃ５Ｈ１０］
＋，２１９［Ｍ
＋Ｈ－（ｐｈｙｒｏｘｙｓｔｙｒｅｎｅ）］＋，三级质谱主要碎片离子
为２６５［２８３－Ｈ２Ｏ］
＋，２５５［２８３－ＣＯ］＋，２２３［２８３－
Ｈ２Ｏ －ＣＨ２ ＝Ｃ＝Ｏ］
＋，１８９［２８３－ｈｙｄｒｏｘｙ
ｂｅｎｚｅｎｅ］＋，主要碎片离子２８３［Ｍ＋Ｈ－Ｃ４Ｈ８］
＋说
明此化合物含有异戊烯基，根据相对分子质量和碎
片离子推测此化合物比峰６补骨脂二氢黄酮多了一
个甲基，因此推测此化合物为补骨脂二氢黄酮甲醚。
峰１４的准分子离子峰为ｍ／ｚ３３９［Ｍ＋Ｈ］＋，二
级质谱显示主要碎片离子为２８３［Ｍ＋Ｈ－Ｃ４Ｈ８］
＋，
２７１［Ｍ＋Ｈ－Ｃ５Ｈ８］
＋，２６９［Ｍ＋Ｈ－Ｃ５Ｈ１０］
＋，２１９［Ｍ
＋Ｈ－（ｐ－ｈｙｒｏｘｙｓｔｙｒｅｎｅ）］＋，１７７［Ｍ＋Ｈ－（ｐ－ｈｙ
ｒｏｘｙｓｔｙｒｅｎｅ）－ＣＨ２＝Ｃ＝Ｏ］
＋，１４７［Ｍ＋Ｈ－（ｐ－ｈｙ
ｒｏｘｙｓｔｙｒｅｎｅ）－ＣＨ２＝Ｃ＝Ｏ－ＨＣＨＯ］
＋，三级质谱主
要碎片离子为２６５［２８３－Ｈ２Ｏ］
＋，２５５［２８３－ＣＯ］＋
２２３［２８３－Ｈ２Ｏ－ＣＨ２ ＝Ｃ＝Ｏ］
＋，１８９［２８３－
ｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｅｎｅ］＋，由质谱信息可知峰１４与峰１２相
对分子质量和碎片离子相同，但保留时间不同，互为
同分异构体，故根据文献推测该成分为补骨脂查尔
酮。
峰７和峰１５由于缺乏更多的信息和相关文献
参考，无法推测其结构。
本实验采用ＨＰＬＣＤＡＤＥＳＩＭＳ，根据色谱峰的
保留时间，紫外光谱信息及主要离子及碎片离子的
质谱信息，对补骨脂药材中的２个香豆素苷，３个香
豆素，８个黄酮和１个单萜酚类化合物进行了定性
鉴定，建立了快速、灵敏的补骨脂药材的化学成分定
性分析方法，为补骨脂药材的深入研究奠定了基础。
［参考文献］
［１］ 中国药典．一部［Ｓ］．１９９０：１５７．
［２］ 阮博，孔令义．补骨脂化学成分的研究［Ｊ］．中药研究与信息，
２００５，７（４）：７．
［３］ 杨彤彤，秦民坚．补骨脂中新异黄酮成分的分离与结构鉴定
［Ｊ］．药学学报，２００６，４１（１）：７６．
［４］ ＢｈａｌａＶＫ，ＲａｍｄａｓＮＵ，ＳｕｋｈＤ，ｅｔａｌ．Ｓａｍｅｎｅｗｆｌａｖｏｎｏｒｄｓ
ｆｒｏｍＰｓｏｒａｌｅａｃｏｒｙｌｉｆｏｌｉａ［Ｊ］．ＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎＬｅｔ，１９６８（２０）：
２４０１．
［５］ 陈业高．补骨脂化学成分的分离与鉴定［Ｊ］．云南化工，２００５，
３２（２）：３．
［６］ ＪａｉｎＡＣ，ＡｎａｎｄＳＭ，ＤｈａｒＭＬ，ｅｔａｌ．Ｉｓｏｌａｔｉｏｎａｎｄｃｏｎｓｔｉｔａｔｉ
ｏｎｏｆｃｏｒｙｌｉｎ，ａｎｅｗｉｓｏｆｌａｖｏｎｅｆｒｏｍｔｈｅｆｒｕｉｔｓｏｆＰｓｏｒａｌｅａｃｏｒｙｌｉｆｏ
ｌｉａ［Ｊ］．ＩｎｄｉａｎＪＣｈｅｍ，１９７４，１２（７）：６５９．
［７］ ＹｉｎＳ，ＦａｎＣＱ，ＷａｎｇＹｅｔａｌ．Ａｎｔｉｂａｃｔｅｒｉａｌｐｒｅｎｙｌｆｌａｖｏｎｅｄｅ
ｒｉｖａｔｉｖｅｓｆｒｏｍＰｓｏｒａｌｅａｃｏｒｙｌｉｆｏｌｉａａｎｄｔｈｅｉｒｓｔｒｕｃｔｕｒｅａｃｔｉｖｉｔｙｒｅｌａ
ｔｉｏｎｓｈｉｐｓｔｕｄｙ［Ｊ］．ＢｉｏｏｒｇａｎｉｃＭｅｄＣｈｅｍ，２００４，１２（１６）：４３８７．
［８］ 陈业高，于丽丽．补骨脂化学成分研究［Ｊ］．云南师范大学学
报，２００５，２５（４）：５２．
［９］ 江西新医学院．中药大辞典．上册［Ｍ］．上海：上海人民出版
社，１９７７：１１７７．
［１０］ ＹｉｎＳ，ＦａｎＣＱ，ＷａｎｇＹ，ｅｔａｌ．Ａｎｔｉｂａｃｔｅｒｉａｌｐｒｅｎｙｌｆｌａｖｏｎｅｄｅ
ｒｉｖａｔｉｖｅｓｆｒｏｍＰｓｏｒａｌｅａｃｏｒｙｌｉｆｏｌｉａ，ａｎｄｔｈｅｉｒｓｔｒｕｃｔｕｒｅａｃｔｉｖｉｔｙｒｅ
ｌａｔｉｏｎｓｈｉｐｓｔｕｄｙ［Ｊ］．Ｂｉｏｏｒｇａｎｉｃ＆ＭｅｄＣｈｅｍ，２００４，１２（１６）：
４３８７．
［１１］ ＧｕｏＪＧ，ＷｅｎｇＸＣ，ＷｕＨ，ｅｔａｌ．ＡｎｔｉｏｘｉｄａｎｔｓｆｒｏｍａＣｈｉｎｅｓｅ
ｍｅｄｉｃｉｎａｌｈｅｒｂＰｓｏｒａｌｅａｃｏｒｙｌｉｆｏｌｉａＬ［Ｊ］．ＦｏｏｄＣｈｅｍ，２００５，９１：
２８７．
［１２］ ＨｙｕｎＯｃｋＰａｅ，ＨｙａｎＣｈｏ，ＧｉＳｕＯｈ，ｅｔａｌ．Ｂａｋｕｃｈｉｏｌｆｒｏｍ
Ｐｓｏｒａｌｅａｃｏｒｙｌｉｆｏｌｉａｉｎｈｉｂｉｔｓｔｈｅｅｘｐｒｅｓｓｉｏｎｏｆｉｎｄｕｃｉｂｌｅｎｉｔｒｉｃｏｘ
ｉｄｅｓｙｎｔｈａｓｅｇｅｎｅｖｉａｔｈｅｉｎａｃｔｉｖａｔｉｏｎｏｆｎｕｃｌｅａｒｔｒａｎｓｃｒｉｐｔｉｏｎｆａｃ
ｔｏｒｋＢｉｎＲＡＷ２６４７ｍａｃｒｏｐｈａｇｅｓ［Ｊ］．ＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＩｍｍｕｎｏｐ
ｈａｒｍａｃｏｌｏｇｙ，２００１，１：１８４９．
［１３］ ＺｈａｎｇＣＺ，ＷａｎｇＳＸ，ＺｈａｎｇＹ，ｅｔａｌ．Ｉｎｖｉｔｒｏｅｓｔｒｏｇｅｎｉｃａｃｔｉｖｉ
ｔｉｅｓｏｆＣｈｉｎｅｓｅｍｅｄｉｃｉｎａｌｐｌａｎｔｓｔｒａｄｉｔｉｏｎａｌｙｕｓｅｄｆｏｒｔｈｅｍａｎａｇｅ
ｍｅｎｔｏｆｍｅｎｏｐａｕｓａｌｓｙｍｐｔｏｍｓ［Ｊ］．ＪＥｔｈｎｏｐｈａｒｍａｃｏｌ，２００５，９８
（３）：２９５．
［１４］ 赵丕文，牛建昭，王继峰，等．补骨脂素的植物雌激素作用及
其机制探讨［Ｊ］．中国中药杂志，２００８，３３（１）：５９．
［１５］ ＷａｎｇＹＦ，ＷｕＢ，ｅｔａｌ．Ａｒａｐｉｄｍｅｔｈｏｄｆｏｒｔｈｅａｎａｌｙｓｉｓｏｆｔｅｎ
ｃｏｍｐｏｕｎｄｓｉｎＰｓｏｒａｌｅａｃｏｒｙｌｉｆｏｌｉａＬ．ｂｙＵＰＬＣ［Ｊ］．Ｃｈｒｏｍａ
ｔｏｇｒａｐｈｉａ，２００９，４（２８）．ＤＯＩ：１０．１３６５／ｓ１０３３７００９１１１８８．
［１６］ ＱｉａｏＣＦ，ＨａｎＱＢ，ＭｏＳＦ，ｅｔａｌ．Ｐｓｏｒａｌｅｎｏｓｉｄｅａｎｄｉｓｏｐｓｏｒ
ａｌｅｎｏｓｉｄｅ，ｔｗｏｎｅｗｂｅｎｚｏｆｕｒａｎｇｌｙｃｏｓｉｄｅｓｆｒｏｍＰｓｏｒａｌｅａｃｏｒｙｌｉｆｏｌｉａ
［Ｊ］．ＣｈｅｍＰｈａｒｍＢｕｌ，２００６，５４（５）：７１４．
［１７］ ＺｈａｏＬＨ，ＷｕＭＨ，ＸｉａｎｇＢＲ．ＡｎａｌｙｓｉｓｏｆＰｓｏｒａｌｅａｃｏｒｙｌｉｆｏｌｉａ
Ｌ．Ｆｒｕｉｔｓｉｎｄｉｆｅｒｅｎｔｒｅｇｉｏｎｓ［Ｊ］．Ｃｈｅｍ＆ＰｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌＢｕｌ，
·１１·
第３４卷第２２期
２００９年１１月
Ｖｏｌ．３４，Ｉｓｓｕｅ ２２
Ｎｏｖｅｍｂｅｒ，２００９
２００５，５３（８）：１０５４．
［１８］ ＣｈｅｎＸ，ＫｏｎｇＬ，ＳｕＸ，ｅｔａｌ．Ｉｎｔｅｇｒａｔｉｏｎｏｆｉｏｎｅｘｃｈａｎｇｅｃｈｒｏ
ｍａｔｏｇｒａｐｈｙｆｒａｃｔｉｏｎａｔｉｏｎｗｉｔｈｒｅｖｅｒｓｅｄｐｈａｓｅｌｉｑｕｉｄｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａ
ｐｈｙａｔｍｏｓｐｈｅｒｉｃｐｒｅｓｓｕｒｅｃｈｅｍｉｃａｌｉｏｎｉｚａｔｉｏｎｍａｓｓｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ
ａｎｄｍａｔｒｉｘａｓｓｉｓｔｅｄｌａｓｅｒｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ／ｉｏｎｉｚａｔｉｏｎｔｉｍｅｏｆｆｌｉｇｈｔｍａｓｓ
ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙｆｏｒｉｓｏｌａｔｉｏｎａｎｄｉｄｅｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎｏｆｃｏｍｐｏｕｎｄｓｉｎＰｓｏｒ
ａｌｅａｃｏｒｙｌｉｆｏｌｉａ［Ｊ］．ＪＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙＡ，２００５，１０８９（１／２）：８７．
ＩｄｅｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎｏｆｃｏｍｐｏｕｎｄｓｉｎｆｒｕｉｔｓｏｆＰｓｏｒａｌｅａｃｏｒｙｌｉｆｏｌｉａｂｙＨＰＬＣＭＳ
ＬＩＵＹａｎａｎ，ＷＡＮＧＹｕｅｆｅｉ，ＨＡＮＬｉｆｅｎｇ，ＰＡＮＧｕｉｘｉａｎｇ，ＷＡＮＧＨｏｎｇ
（ＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇＲｅｓｅａｒｃｈＣｅｎｔｅｒｏｆＭｏｄｅｒｎＣｈｉｎｅｓｅＭｅｄｉｃｉｎｅＤｉｓｃｏｖｅｒｙａｎｄＰｒｅｐａｒａｔｉｏｎＴｅｃｈｎｉｑｕｅＴＣＭＲｅｓｅａｒｃｈＣｅｎｔｒｅｏｆ
ＴｉａｎｊｉｎＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＴＣＭ，Ｔｉａｎｊｉｎ３００１９３，Ｃｈｉｎａ）
［Ａｂｓｔｒａｃｔ］ Ｏｂｊｅｃｔｉｖｅ：ＴｏｉｄｅｎｔｉｆｙｔｈｅｃｏｍｐｏｕｎｄｓｉｎｆｒｕｉｔｓｏｆＰｓｏｒａｌｅａｃｏｒｙｌｉｆｏｌｉａ．ｂｙｈｉｇｈｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｌｉｑｕｉｄｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ
ｍａｓｓｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ．Ｍｅｔｈｏｄ：Ｔｈｅｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｉｃｓｅｐａｒａｔｉｏｎｗａｓｃａｒｉｅｄｏｕｔａｔ３０℃ ｏｎａＤｉａｍｏｎｓｉｌＴＭ Ｃ１８ｃｏｌｕｍｎ（４６ｍｍ×２５０
ｍｍ，５μｍ）ｅｌｕｔｅｄｉｎｔｈｅｇｒａｄｉｅｎｔｐｒｏｇｒａｍ．Ｔｈｅｍｏｂｉｌｅｐｈａｓｅｃｏｎｓｉｓｔｅｄｏｆａｃｅｔｏｎｉｔｒｉｌｅ（Ａ）ａｎｄｗａｔｅｒｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ００５％ ｆｏｒｍｉｃａｃｉｄ
（Ｂ）．Ｔｈｅｄｅｔｅｃｔｉｏｎｗａｖｅｌｅｎｇｔｈｗａｓａｔ２４６ｎｍａｎｄｔｈｅｏｎｌｉｎｅＵＶｓｐｅｃｔｒａｗａｓｒｅｃｏｒｄｅｄｉｎｔｈｅｒａｎｇｅｏｆ１９０４００ｎｍ．Ｔｈｅｍａｓｓｓｐｅｃｔｒａ
ｗｅｒｅｏｂｔａｉｎｅｄｂｙＦｉｎｎｉｇａｎＬＣＱＤｅｃａＸＰｐｌｕｓｉｏｎｔｒａｐｍａｓｓｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒｉｎｔｈｅｐｏｓｉｔｉｖｅｉｏｎｍｏｄｅｗｉｔｈｉｏｎｓｐｒａｙｖｏｌｔａｇｅ４５ｋＶ；ｓｈｅａｔｈ
ｇａｓ（Ｎ２），６０ａｒｂｉｔｒａｒｙｕｎｉｔｓ；ａｕｘｉｌｉａｒｙｇａｓ（Ｎ２），２０ａｒｂｉｔｒａｒｙｕｎｉｔｓ；ｃａｐｉｌａｒｙｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ，３５０℃；ｃａｐｉｌａｒｙｖｏｌｔａｇｅ，１９Ｖ；ｔｕｂｅ
ｌｅｎｓｏｆｓｅｔｖｏｌｔａｇｅ，２５Ｖ；ｍａｓｓｒａｎｇｅｒｅｃｏｒｄｅｄ，ｍ／ｚ９０８００．Ｒｅｓｕｌｔ：Ｔｗｏｃｏｕｍａｒｉｎｇｌｙｃｏｓｉｄｅｓ，ｔｈｒｅｅｃｏｕｍａｒｉｎｓ，ｅｉｇｈｔｆｌａｖｏｎｏｉｄｓａｎｄ
ｏｎｅｍｅｒｏｔｅｒｐｅｎｅｗｅｒｅｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄｂｙＨＰＬＣＭＳｍｅｔｈｏｄ．Ｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎ：Ｔｈｅｍｅｔｈｏｄｉｓｓｉｍｐｌｅａｎｄｒａｐｉｄｆｏｒｔｈｅｉｄｅｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎａｎｄｑｕａｌｉｔｙ
ｃｏｎｔｒｏｌｆｏｒｔｈｅｆｒｕｉｔｓｏｆＰ．ｃｏｒｙｌｉｆｏｌｉａ．
［Ｋｅｙｗｏｒｄｓ］Ｐｓｏｒａｌｅａｃｏｒｙｌｉｆｏｌｉａ；ｃｏｕｍａｒｉｎｓ；ｆｌａｖｏｎｏｉｄｓ；ＨＰＬＣＭＳ
［责任编辑 王亚君］
·２１·
第３４卷第２２期
２００９年１１月
Ｖｏｌ．３４，Ｉｓｓｕｅ ２２
Ｎｏｖｅｍｂｅｒ，２００９