全 文 ：ＨＰＬＣ测定栀子果实不同部位二萜色素类
成分含量
张村，肖永庆，李丽，李文，殷小杰
（中国中医科学院 中药研究所，北京 １００７００）
［摘要］　目的：对栀子果实、果仁、果皮中二萜色素类成分进行比较研究。方法：ＨＰＬＣ法同时测定３个主要成分（ｃｒｏｃｉｎ
１，ｃｒｏｃｉｎ２，ｃｒｏｃｉｎ３）含量，ｋｒｏｍａｓｉｌＣ１８柱，流动相为甲醇乙腈０３％甲酸水不同梯度洗脱，检测波长４４０ｎｍ，流速１０ｍＬ·
ｍｉｎ－１，柱温３５℃。结果：３个成分在测定范围内线性关系较好（ｒ＞０９９９５），平均回收率分别为９７５０％，９８７６％，９７６７％。
栀子果实不同部位中均含有３种二萜色素类成分，且含量有较大差异。结论：３种成分以栀子果仁中含量最高，为揭示栀子果
仁、果皮的不同临床功效提供了实验依据。
［关键词］　栀子；果仁；果皮；二萜色素；ＨＰＬＣ；含量测定
［收稿日期］　２００８１２２６
［基金项目］　国家自然科学基金项目（３０６７２６６６）
［通信作者］　肖永庆，研究员，博士生导师，Ｔｅｌ：（０１０）８４０４０２２１，
Ｅｍａｉｌ：ｘ．ｈｅｑｉ＠１６３．ｃｏｍ
　　栀子为茜草科植物栀子ＧａｒｄｅｎｉａｊａｓｍｉｎｏｉｄｅｓＥｌ
ｌｉｓ的干燥成熟果实，具有泻火除烦，清热利尿，凉血
解毒的功效。
栀子果实很早以前就有分开使用的记载，《本
经》中有“桅子仁功善清心除烦，桅子皮则兼清表
热”的记载，明清以后均认为栀子“内热用仁，表热
用皮”［１］。而现代某些省市如北京、湖南、云南、河
南等地炮制规范中都收录了栀仁、栀皮分别炮制的
方法。作者在对栀子果实、果仁、果皮中环烯醚萜苷
类成分研究的基础上，以 ｃｒｏｃｉｎ１，ｃｒｏｃｉｎ２，ｃｒｏｃｉｎ３
等３种二萜色素类成分的含量对栀子果实不同部位
进行了比较研究，以期为栀子皮、栀子仁临床合理应
用提供实验依据。
１　仪器与试药
Ａｇｉｌｅｎｔ１１００ｓｅｒｉｅｓ，包括四元泵（ＱｕａｔａＰｕｍｐ），
自动进样器（ＡＬＳ），ＤＡＤ检测器，在线脱气机（Ｄｅ
ｇａｓｓｅｒ）和柱温箱。水为重蒸馏水，甲醇、乙腈为色谱
纯，其他试剂均为分析纯。
对照品ｃｒｏｃｉｎ１，ｃｒｏｃｉｎ２，ｃｒｏｃｉｎ３为本研究室从
栀子中分离鉴定，经 ＨＰＬＣ面积归一化法测定纯度
达９８％以上，可供含量测定用。
栀子药材购自主产地江西金溪等地，经本所胡
世林研究员鉴定为茜草科植物栀子 Ｇａｒｄｅｎｉａｊａｓｍｉ
ｎｏｉｄｓ的干燥成熟果实；分别取不同产地栀子数十
枚，将栀子果实及分离后的果仁、果皮分别粉碎过
４０目筛，备用。
２　方法与结果
２．１　色谱条件［２］　ＫｒｏｍａｓｉｌＣ１８色谱柱（４６ｍｍ×
２５０ｍｍ，５μｍ）；流动相甲醇乙腈（９∶１，Ａ）０３％甲
酸 水 溶 液 （Ｂ）梯 度 洗 脱，０ ～ １７ ｍｉｎ，
４０％～１００％ Ａ，１７～２２ｍｉｎ，１００％ Ａ，检测波长４４０
ｎｍ；流速１０ｍＬ·ｍｉｎ－１；柱温３５℃。在此色谱条
件下栀子样品中ｃｒｏｃｉｎ１等对照品与其他组分均能
达到基线分离（图１）。
１．ｃｒｏｃｉｎ１；２．ｃｒｏｃｉｎ２；３．ｃｒｏｃｉｎ３。
图１　对照品（Ａ）及样品（Ｂ）的ＨＰＬＣ图
２．２　供试品溶液的制备　取栀子及分离后果仁、果
皮各样品粉末各约０５ｇ，精密称定，置具塞锥形瓶
中，精密加入甲醇２５ｍＬ，密塞，称定质量，超声提取
１０ｍｉｎ，放冷，密塞，再称重，用甲醇补足失重，摇匀，
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滤过，取续滤液，以微孔滤膜（０４５μｍ）滤过，即得。
２．３　对照品溶液的制备　精密称取ｃｒｏｃｉｎ１，ｃｒｏｃｉｎ
２，ｃｒｏｃｉｎ３对照品各适量，分别加甲醇制成 ７８８，
２９２，８９６ｍｇ·Ｌ－１的溶液，作为对照品溶液。
２．４　线性关系考察　取２．２项下对照品溶液，ｃｒｏ
ｃｉｎ１，ｃｒｏｃｉｎ２分别进样１，２，４，６，８，１０μＬ，ｃｒｏｃｉｎ３
进样１，５，１０，１５，２０，２５μＬ，以进样量（μｇ）为横坐
标，峰面积为纵坐标绘制标准曲线，并计算回归方
程。ｃｒｏｃｉｎ１，Ｙ＝３７８２１＋７５４０２３９９Ｘ，ｒ＝
０９９９９；ｃｒｏｃｉｎ２，Ｙ＝－１３３１５＋４８３６３５８７Ｘ，ｒ＝
０９９９９；ｃｒｏｃｉｎ３，Ｙ＝２７７２６＋１０７５６５３６６Ｘ，ｒ＝
０９９９９。ｃｒｏｃｉｎ１在００７８８～０７８８０μｇ，ｃｒｏｃｉｎ２
在００２９２～０２９２０μｇ，ｃｒｏｃｉｎ３在 ０００８９６～
０２２４００μｇ线性关系较好。
２．５　精密度试验　精密吸取上述供试品溶液 ５
μＬ，重复进样５次，依法测定，结果各对照品峰面积
积分值的相对标准偏差均小于２０％。
２．６　稳定性试验　精密吸取上述供试液溶液 ５
μＬ，间隔一定时间进样共６次，峰面积值统计结果
显示，样品溶液在２４ｈ内保持稳定。
２．７　重复性试验　取栀子粉末５份，各约０５ｇ，精
密称定，制备成供试品溶液，依法测定并计算含量，
结果各对照品 ５次测定值的 ＲＳＤ分别为 １３％，
２０％，１３％。
２．８　加样回收试验　精密称定已知含量的栀子粉
末适量，共５份，分别精密加入各对照品适量，按供
试品溶液制备及测定法操作，分别进行色谱分析，结
果见表１。
２．９　样品测定　取栀子不同样品，依法制备成供试
品溶液。精密吸取对照品溶液和供试品溶液各５～
１０μＬ，依法分析测定，结果见表２。
３　结果与讨论
从４个产地栀子果实不同部位的含量测定结果
可以看出，各产地栀子果实不同部位中均含有 ｃｒｏ
ｃｉｎ１，ｃｒｏｃｉｎ２，ｃｒｏｃｉｎ３等３种成分，且以果仁中３个
二萜色素类成分含量最高，果实次之，果皮最低，而
福建福鼎果实与果仁中 ｃｒｏｃｉｎ２，ｃｒｏｃｉｎ３的含量较
为接近。这与果仁在栀子果实中所占的比重较大基
本一致，果仁约为栀子果实重量的７０％，果皮约占
３０％。各产地栀子果实中均以 ｃｒｏｃｉｎ１含量最高，
ｃｒｏｃｉｎ２次之，ｃｒｏｃｉｎ３最低，且以江西泰和栀子中
ｃｒｏｃｉｎ１，ｃｒｏｃｉｎ２含量最高，而 ｃｒｏｃｉｎ３的含量以江
　　 表１　Ｃｒｏｃｉｎ１，２，３加样回收率
对照品
样品中量
／ｍｇ
加入量
／ｍｇ
测得量
／ｍｇ
回收率
／％
平均值
／％
ＲＳＤ
／％
ｃｒｏｃｉｎ１ １３７２３ １３７１０ ２７００４ ９６８７ ９７５００９７
　 １３７８３ 　 ２７１３６ ９７４０ 　 　
　 １３６９０ 　 ２６９５０ ９６７２ 　 　
　 １３８４４ 　 ２７４３１ ９９１０ 　 　
　 １３７６７ 　 ２７１１９ ９７３９ 　 　
ｃｒｏｃｉｎ２ ０３４５２ ０３５２０ ０６８８９ ９７６４ ９８７６ １１
　 ０３４６７ 　 ０６９８１ ９９８３ 　 　
　 ０３４４３ 　 ０６９０８ ９８４４ 　 　
　 ０３４８２ 　 ０７００１ ９９９７ 　 　
　 ０３４６２ 　 ０６９０８ ９７９０ 　 　
ｃｒｏｃｉｎ３ ００８１３ ００８０８ ０１６０３ ９７７７ ９７６７ １７
　 ００８１６ 　 ０１５９１ ９５９２ 　 　
　 ００８１１ 　 ０１６１４ ９９３８ 　 　
　 ００８２０ 　 ０１６２２ ９９２６ 　 　
　 ００８１５ 　 ０１５９１ ９６０４ 　 　
表２　栀子果实不同部位二萜色素类成分质量分数
（ｎ＝２） ％　
产地 检测指标 果实 果仁 果皮
江西金溪　 ｃｒｏｃｉｎ１ ０４００８ ０５６８９ ０１９３１
　 ｃｒｏｃｉｎ２ ００７６６ ０１０６０ ００５１９
　 ｃｒｏｃｉｎ３ ００３３７ ００４１０ ００２０３
江西泰和　 ｃｒｏｃｉｎ１ ０５４８７ ０８１１０ ０１８２３
　 ｃｒｏｃｉｎ２ ０１３８５ ０１９１０ ００７９７
　 ｃｒｏｃｉｎ３ ００３２５ ００５０１ ００１７２
福建福鼎　 ｃｒｏｃｉｎ１ ０２５６９ ０２７５９ ０１７５６
　 ｃｒｏｃｉｎ２ ０１０９８ ０１００２ ００９５６
　 ｃｒｏｃｉｎ３ ００３０４ ００２８３ ００２９５
江西水栀子 ｃｒｏｃｉｎ１ ０５８７９ ０７８２２ ０１９３５
　 ｃｒｏｃｉｎ２ ００８７１ ０１２７２ ００５２５
　 ｃｒｏｃｉｎ３ ００４１４ ００５６５ ００１９１
西水栀子和泰和果实中最高，２个产地较为接近。
由４个产地栀子不同部位二萜色素类成分总量可以
看出，３个部位总量以果仁最高、果实次之，果皮最
低，从产地来看，江西泰和最高，江西水栀子次之，福
建福鼎最低。
栀子果实、果仁、果皮的 ＨＰＬＣ图相差不大，说
明栀子果实３个部位在此检测波长下的成分分布基
本类似，差别在于各成分的量比关系不同。
以ｃｒｏｃｉｎ１为代表的二萜色素类成分为栀子黄
色素的主要成分，该类成分具有降血脂，抗氧化作
用，可使胆汁分泌量增加，并对血液流变学具有明显
的作用。含量测定结果说明该类成分在栀子果实不
同部位的含量差别较大，以上研究结果为进一步揭
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第３４卷第１１期
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示栀子果仁、果皮的不同临床功效提供了实验依据。
［参考文献］
［１］　张炳鑫．中药炮制品古今演变评述［Ｍ］．北京：人民卫生出版
社，１９９１：３８７．
［２］　张村，肖永庆，李丽，等．不同栀子饮片二萜色素类成分比较研
究［Ｊ］．中国中药杂志，２００８，３３（２１）：６．
Ｃｏｎｔｅｎｔｓｏｆｄｉｔｅｒｐｅｎｏｉｄｐｉｇｍｅｎｔｓｉｎｄｉｄｉｆｅｒｅｎｔｐａｒｔｓｏｆ
ｆｒｕｉｔｆｒｏｍＧａｒｄｅｎｉａｊａｓｍｉｎｏｉｄｅｓ
ＺＨＡＮＧＣｕｎ，ＸＩＡＯＹｏｎｇｑｉｎｇ，ＬＩＬｉ，ＬＩＷｅｎ，ＹＩＮＸｉａｏｊｉｅ
（ＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＣｈｉｎｅｓｅＭａｔｅｒｉａＭａｄｉｃａ，ＣｈｉｎａＡｃａｄｅｍｙｏｆＣｈｉｎｅｓｅＭｅｄｉｃａｌＳｃｉｅｎｃｅｓ，Ｂｅｉｊｉｎｇ１００７００，Ｃｈｉｎａ）
［Ａｂｓｔｒａｃｔ］　Ｏｂｊｅｃｔｉｖｅ：Ｔｏｃｏｍｐａｒｅｔｈｅｃｏｎｔｅｎｔｓｏｆｄｉｔｅｒｐｅｎｏｉｄｐｉｇｍｅｎｔｓａｍｏｎｇｔｈｅｆｒｕｉｔ，ｓｅｅｄ，ａｎｄｐｅｒｉｃａｒｐｆｒｏｍＧａｒｄｅｎｉａｊａｓ
ｍｉｎｏｉｄｅｓ．Ｍｅｔｈｏｄ：ＴｈｅｓｅｐａｒａｔｉｏｎｏｆＣｒｏｃｉｎ１，Ｃｒｏｃｉｎ２，Ｃｒｏｃｉｎ３ｗｅｒｅｃａｒｉｅｄｏｕｔｓｉｍｕｌｔａｎｅｏｕｓｌｙｏｎａＫｒｏｍａｓｉｌＣ１８ｃｏｌｕｍｎａｔ３５℃
ｗｉｔｈｔｈｅｍｅｔｈａｎｏｌａｃｅｔｏｎｉｔｒｉｌｅ０３％ ｆｏｒｍｉｃａｃｉｄａｎｈｙｄｒｏｕｓｉｎｇｒａｄｉｅｎｔｅｌｕｔｉｏｎａｓｔｈｅｍｏｂｉｌｅｐｈｒａｓｅｓ．Ｔｈｅｄｅｔｅｃｔｉｏｎｗａｖｅｌｅｎｇｔｈｗａｓｓｅｔ
ａｔ４４０ｎｍａｎｄｔｈｅｆｌｏｗｒａｔｅｗａｓ１０ｍＬ·ｍｉｎ－１．Ｒｅｓｕｌｔ：Ｔｈｅｏｂｔａｉｎｅｄｌｉｎｅａｒｉｔｙｏｆｔｈｅｔｈｒｅｅｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓｗａｓｂｅｔｅｒｏｖｅｒ０９９９５ａｎｄ
ｔｈｅａｖｅｒａｇｅｒｅｃｏｖｅｒｉｅｓｗｅｒｅ９７５０％，９８７６％，９７６７％，ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．Ｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓｅｘｈｉｂｉｔｅｄｔｈｅｒｅｍａｒｋａｂｌｅｖａｒｉａｔｉｏｎａｍｏｎｇｔｈｅｄｉｆ
ｆｅｒｅｎｔｐａｒｔｓｏｆｔｈｅｆｒｕｉｔ．Ｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎ：Ｔｈｅｃｏｎｔｅｎｔｓｏｆｔｈｒｅｅｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓｉｎｓｅｅｄｗｅｒｅｈｉｇｈｅｒｔｈａｎｉｎｐｅｒｉｃａｒｐ．
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