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Vol.34，Issue 2
January，2009
第 34 卷第 2 期
2009 年 1 月
黔产吴茱萸化学成分研究
龚小见 1，周 欣 1*，蔡宗苇 2，张建新 3，周 伟 1
（1.贵州师范大学 天然药物质量控制研究中心，贵州 贵阳 550001； 2.香港浸会大学 化学系，香港；
3.贵州省中国科学院天然产物化学重点实验室，贵州 贵阳 550002）
[摘要] 目的：研究黔产吴茱萸的化学成分。方法：利用各种色谱技术进行分离纯化，根据化合物的理化性质和波谱数
据进行结构鉴定。结果：从黔产吴茱萸中分离并鉴定了 11 个化合物，分别是吴茱萸次碱（1），去氢吴茱萸碱（2），柠檬
苦素（3），吴茱萸果酰胺Ⅰ（4），吴茱萸卡品碱（5），胡萝卜苷（6），蒲公英萜酮（7），乌苏-14-烯-3-醇-1-酮（8），
反式咖啡酸甲酯（9），对香豆酸甲酯（10），咖啡因（11）。结论：化合物 7，8，10，11 为首次从该植物中分离得到。
[关键词] 吴茱萸；蒲公英萜酮；对香豆酸甲酯；咖啡因
11黔产吴茱萸 Evodia rutaecarpa（Juss.） Benth.
为芸香科吴茱萸属植物干燥近成熟果实，始载于
《神农本草经》，列为中品，具有温中散寒、疏肝
止痛之功效。常用于厥阴头痛、寒疝腹痛、寒湿脚
气、经行腹痛、腕腹涨痛、呕吐吞酸、五更泄泻等
症的治疗[1]。吴茱萸具有镇痛、安神、抗菌和抗缺
氧等药理作用，是中成药“吴茱萸汤”和“左金丸”
的主要成分。为了系统地阐明黔产吴茱萸的化学成
分，为其质量控制及合理开发利用提供科学依据，
作者对黔产吴茱萸的乙醇提取物进行分离纯化，得
到 11 个化合物，其中蒲公英萜酮、乌苏-14-烯-3-
醇-1-酮、对香豆酸甲酯、咖啡因为首次从该植物中
分离得到。
1 材料
INOVO 400 （ 美 国 Varian 公 司 ） 和
JOEL-ECX500（日本电子株式公社）核磁共振波谱
仪，以 TMS 为内标；XT2 型显微熔点测定仪（温
度计未校正，北京泰克仪器有限公司）；HPMS5973
（美国 HP 公司）质谱仪；Brucker Vector 22（德国
Brucker 公司）傅里叶变换红外光谱仪；薄层和柱
色谱硅胶（200~300 目）均为青岛海洋化工集团公
司生产。
药材于 2005 年 9 月采自贵州省铜仁市，经贵

[收稿日期] 2008-06-11
[基金项目] 贵州省国际科技合作重点项目[黔科合外 G 字（2007）
400117]；贵州省高层次人才科研条件特助经费项目[TZJF-2006-26]
[通信作者] ∗周欣，Tel：（0851）6690018，E-mail：alice9800@sina.com
阳中医学院陈德媛教授鉴定为吴茱萸 E. rutaecarpa
的果实，标本保存在贵州师范大学天然药物质量控
制研究中心标本实验室。
2 提取和分离
黔产吴茱萸干燥果实 10 kg，85%乙醇回流提取
3 次，合并提取液，减压回收乙醇至基本无醇味。
加入适量水分散，分别用三氯甲烷和正丁醇萃取。
三氯甲烷萃取物（560 g）上硅胶柱色谱，三氯甲
烷-甲醇梯度洗脱，分成 30 个组分，将其反复硅胶
柱色谱和重结晶等得到化合物 1（3.93 g），3（12.5
g），5（5.2 g），7（31 mg），8（46 mg）。正丁
醇萃取物（350 g）经硅胶柱色谱，三氯甲烷-甲醇
梯度洗脱，分成 20 个组分，将其反复硅胶柱色谱
和重结晶等得到化合物 2（6.3 g），4（56 mg），6
（452 mg），9（840 mg），10（68 mg），11（23
mg）。
3 结构鉴定
化合物 1 无色针状结晶（三氯甲烷），mp 268~
270 ℃；EI-MS m/z 287[M]+，286，257，143，129;
1H-NMR（DMSO-d6，400 MHz）数据与文献[2]报
道的基本一致，故鉴定为吴茱萸次碱。
化合物 2 黄色片状晶体（三氯甲烷-甲醇），
mp 194~196 ℃，碘化铋钾显色为橙红色；EI-MS m/z
301[M]+，287，185；1H-NMR（DMSO-d6，400MHz）
数据与文献[2]报道的基本一致，故鉴定为去氢吴茱
萸碱。
化合物 3 无色针状晶体（三氯甲烷），mp


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295~297 ℃；EI-MS m/z 470[M]+，455，413，358，
347；1H-NMR（CDCl3，400 MHz）与 13C-NMR
（CDCl3，100 MHz）数据与文献[3]报道的基本一
致，故鉴定为柠檬苦素。
化合物 4 无色针晶（甲醇），mp 260~261 ℃；
EI-MS m/z 351[M]+，335 [M+H-OH]+，305，203，
190，177，146（100）；1H-NMR（DMSO-d6，500
MHz）数据与文献[4]报道的基本一致，故鉴定为吴
茱萸果酰胺Ⅰ。
化合物 5 淡黄色油状物；EI-MS m/z 339[M]+，
324，296，242，186（100），173，144; 1H-NMR
（CDCl3，500 MHz）δ：8.43（1H，dd，J=8.0，1.7
Hz，H-5），7.67（1H，dd，J=8.0，1.2 Hz，H-8），
7.65（1H，m，H-7），7.50（1H，dt，J=8.0，1.2 Hz，
H-6），6.23（1H，s，H-3），5.36（2H，m，-CH=CH-），
3.73（3H，s，N-CH3），2.70（2H，t，J=7.4 Hz，
H-1），2.08（4H，m，烯丙基质子），1.67（2H，m，
H-2），1.26~1.44（12H，m），0.89（3H，t，J=6.8 Hz，
H-13）；13C-NMR（CDCl3，125 MHz）δ：154.9（C-2），
111.1（C-3），177.8（C-4），126.6（C-4a），126.5
（C-5），123.3（C-6），132.0（C-7），115.3（C-8），
141.9（C-8a），34.1（N-Me），34.7（C-1′），29.5（C-2′），
29.6（C-3′），31.8（C-4′），31.9（C-5′），29.3（C-6′），
28.5（C-7′），130.0（C-8′），129.6（C-9′），27.1（C-10′），
31.8（C-11′），22.3（C-12′），14.1（C-13′）。以上数
据与文献[5]报道的基本一致，故鉴定该化合物为吴
茱萸卡品碱。
化合物 6 白色粉末，mp 283~285 ℃；与胡萝
卜苷对照品混和熔点不下降，且与标准品 TLC 比
较，Rf 值和显色均一致，故鉴定该化合为胡萝卜苷。
化合物 7 无色针状结晶（三氯甲烷），mp
238~239 ℃；EI-MS m/z 424[M]+，409，368，313，
300，218，204，189，119，109；1H-NMR（CDCl3，
400MHz）δ：5.56（1H，dd，J=2.8，8.0Hz，H-15），
1.13（3H，s，26-CH3），1.09（3H，s，23-CH3），
1.08（3H，s，24-CH3），1.06（3H，s，27-CH3），
0.98（3H，s，25-CH3），0.95（3H，s，29-CH3），
0.93（3H，s，30-CH3），0.83（3H，s，28-CH3）；
13C-NMR（CDCl3，100 MHz）δ：36.6（C-1），33.0
（C-2），217.6（C-3），47.5（C-4），48.7（C-5），
17.4（C-6），37.6（C-7），37.7（C-8），55.7（C-9），
37.5（C-10），19.9（C-11），33.5（C-12），28.7（C-13），
157.4（C-14），117.2（C-15），40.5（C-16），38.8
（C-17），48.6（C-18），35.0（C-19），35.7（C-20），
38.3（C-21），34.1（C-22），21.3（C-23），21.5（C-24），
14.8（C-25），33.3（C-26），26.0（C-27），25.5（C-28），
29.8（C-29），29.9（C-30）。以上数据与文献[6]报
道的基本一致，故鉴定该化合物为蒲公英萜酮。
化合物 8 无色针状结晶（三氯甲烷），mp
237~238 ℃；EI-MS m/z 440[M]+，425，407，301，
259，231，204，189，135，108；1H-NMR（CDCl3，
400 MHz） δ：5.55（1H，dd，J=3.2，8.0 Hz，H-15），
3.12（1H，t，J=4.8 Hz，3-H），2.81（2H，d，J=4.8
Hz，H-2），1.08（6H，s，23-CH3，24-CH3），1.00
（3H，s，27-CH3），0.99（3H，s，27-CH3），0.96
（3H，s，25-CH3），0.86（3H，s，28-CH3），0.83
（6H，d，J=2.4Hz，29-CH3，30-CH3）；13C-NMR
（CDCl3，100 MHz） δ：217.5（C-1），40.2（C-2），
78.9（C-3），38.6（C-4），53.5（C-5），26.8（C-6），
36.5（C-7），37.4（C-8），54.5（C-9），38.8（C-10），
18.8（C-11），35.2（C-12），28.7（C-13），157.0（C-14），
118.8（C-15），38.2（C-16），35.3（C-17），58.2（C-18），
48.0（C-19），51.9（C-20），33.1（C-21），38.1（C-22），
27.0（C-23），27.8（C-24），16.9（C-25），30.1（C-26），
33.6（C-27），29.8（C-28），15.4（C-29），19.5（C-30）。
以上数据与文献[7]报道的基本一致，故鉴定为乌
苏-14-烯-3-醇-1-酮。
化合物 9 褐色针晶（丙酮），mp 160~163℃；
EI-MS m/z 194[M]+，179，163，145，135；1H-NMR
（CD3OD，400 MHz）和 13C-NMR（CD3OD，100
MHz）数据与文献[8]报道的基本一致，故鉴定为反
式咖啡酸甲酯。
化合物 10 无色针状结晶（丙酮），mp 216~220
℃；EI-MS m/z 178[M]+，147（100），119，91；1H-NMR
（CD3COCD3，500 MHz）δ：8.91（1H，br s，OH），
7.59（1H，d，J=16.0 Hz，H-7），7.56（2H，d，J=8.0
Hz，H-2，H-6），6.90（2H，d，J=8.0 Hz，H-3，5），
6.35（1H，d，J=16.0 Hz，α-H），3.72（3H，s，OCH3）；
13C-NMR（CD3COCD3，125 MHz）δ：127（C-1），
115.6（C-2），131.1（C-3），158.6（C-4），131.1（C-5），
115.6（C-6），144.6（C-7），114.8（C-8），167.3（C-9），
51.3（C-OMe）。以上数据与文献[8]报道的基本一


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第 34 卷第 2 期
2009 年 1 月
致，故鉴定该化合物为对香豆酸甲酯。
化合物 11 白色针晶（丙酮），mp 161~163 ℃；
EI-MS m/z 194 [M]+（100），165，149，109，97，
82，67；1H-NMR（CDCl3，500 MHz）δ：3.41（3H，
s），3.58（3H，s），4.00（3H，s），7.52（1H，
s）. 13C-NMR（CDCl3，125MHz）δ：155.5（C-6），
151.8（C-2），148.8（C-4），141.5（C-8），107.7
（C-5），33.7（N3-Me），29.8（N1-Me），28.0（N7-Me）。
以上数据与文献[9]报道的基本一致，故鉴定该化合
物为咖啡因。
[参考文献]
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学技术出版社，1996：1026.
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谱学杂志，2005，22（1）：1.
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Evodia rutaecarpa [J]. J Chin Pharmace Sci，2007，16（1）：20.
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Rutaecarpa[J]. Phytochemistry，1996，43（3）：719.
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constituents of Cistanchis herba . Isolation and structures of two Ⅳ
new phenylpropanoid glycosides，cistanosides C and D[J]. Chem
Pharm Bull，1984，32：3880.
[10] 郦皆秀，李 进，徐丽珍，等．珍稀藏产冬虫夏草化学成分研究
[J]. 中国药学杂志，2003，38（7）：499.



Studies on chemical constituents of Evodia rutaecarpa

GONG Xiaojian1，ZHOU Xin1*，CAI Zongwei2，ZHANG Jianxin3，ZHOU Wei1
（1. Research Center of Quality Control of Natural Medicines，Guizhou Normal University，Guiyang 550001，China;
2. Department of Chemistry，Hong Kong Baptist University，Hongkong，China;
3. Key Laboratory Chemistry for Natural Products of Guizhou Province and Chinese Academy of Sciences，
Guiyang 550002，China）

[Abstract] Objective：To study the constituents of Evodia rutaecarpa. Method：The constituents were isolated by various
chromatographic techniques and the structures were elucidated by their physicochemical properties and the spectral data analysis.
Result：Eleven compounds were isolated and identified as rutaecarpine（1），dehydroevodiamine（2），limonin（3），wuchuyuamideⅠ
（4），evocarpine（5），daucostero1（6），taraxerone（7），14-ursen-3-ol-1-one（8），trans-caffeic acid methylate（9），
methyl coumarate（10），caffeine（11）. Conclusion：Compounds 7，8，10，11 were isolated from E. rutaecarpa for the first time.
[Key words] Evodia rutaecarpa; taraxerone; methyl coumarate; caffeine
[责任编辑 王亚君]