全 文 ：穿心莲黄酮类化学成分的研究
陈丽霞，曲戈霞，邱 峰
（沈阳药科大学，辽宁 沈阳 １１００１６）
［摘要］ 目的：研究穿心莲 Ａｎｄｒｏｇｒａｐｈｉｓｐａｎｉｃｕｌａｔａ地上部分的黄酮类化学成分。方法：采用硅胶、ｓｅｐｈａｄｅｘＬＨ
２０、反相ＯＤＳ柱色谱、反相ＨＰＬＣ等从穿心莲８５％乙醇提取物中分离得到１２个黄酮类化合物，并利用理化性质和波
谱学分析手段，鉴定了它们的化学结构。结果：分离并鉴定了１２个化合物，分别为５羟基７，８二甲氧基黄酮（１），５
羟基７，８二甲氧基二氢黄酮（２），５羟基７，８，２′，５′四甲氧基黄酮（３），２′甲氧基黄芩新素（４），５羟基７，８，２′，３′四甲
氧基黄酮（５），５，４′二羟基７，８，２′，３′四甲氧基黄酮（６），二氢黄芩新素（７），５，７，８三甲氧基二氢黄酮（８），５，２′二羟
基７，８二甲氧基黄酮（９），ａｎｄｒｏｇｒａｐｈｉｄｉｎｅＣ（１０），５，７，４′三羟基黄酮（１１），５，７，３′，４′四羟基黄酮（１２）。结论：化合物
６为新天然产物，化合物８，１１，１２为首次从该属植物中分得。
［关键词］ 穿心莲；二氢黄酮；黄酮；分离
［中图分类号］Ｒ２８４．１ ［文献标识码］Ａ ［文章编号］１００１５３０２（２００６）０５０３９１０５
［收稿日期］ ２００５０６１５
［通讯作者］ 邱峰，Ｔｅｌ：（０２４）２３９９３９９４，Ｅｍａｉｌ：ｆｅｎｇｑｉｕ２０００＠
ｔｏｍ．ｃｏｍ
穿心莲为爵床科植物穿心莲属植物穿心莲 Ａｎ
ｄｒｏｇｒａｐｈｉｓｐａｎｉｃｕｌａｔａ（Ｂｕｒｍｆ）Ｎｅｅｓ的干燥地上部
分。２０００年版《中国药典》记载穿心莲：苦，寒；
归心、肺、大肠、膀胱经。清热解毒，凉血，消
肿。用于感冒发热，咽喉肿痛，口舌生疮，泄泻痢
疾，热淋涩痛，痈肿疮痛，毒蛇咬伤。近年来对穿
心莲的研究很多，从中分离得到了一系列二萜内酯
类成分和黄酮类成分［１７］，为了更深入的研究该药
用植物的化学成分，尤其是茎叶中的黄酮类成分，
作者对该植物的茎叶进行了研究，从中分离得到
１２个黄酮类化合物，分别鉴定为 ５羟基７，８二甲
氧基黄酮（１），５羟基７，８二甲氧基二氢黄酮（２），５
羟基７，８，２′，５′四甲氧基黄酮（３），２′甲氧基黄芩新
素（４），５羟基７，８，２′，３′四甲氧基黄酮（５），５，４′二
羟基７，８，２′，３′四甲氧基黄酮（６），二氢黄芩新素
（７），５，７，８三甲氧基二氢黄酮（８），５，２′二羟基７，８
二甲氧基黄酮（９），ａｎｄｒｏｇｒａｐｈｉｄｉｎｅＣ（１０），５，７，４′三
羟基黄酮（１１），５，７，３′，４′四羟基黄酮（１２）。其中，
化合物６为新天然产物，化合物８，１１，１２为首次从
该属植物中分得。
１ 仪器与材料
Ｙａｎａｃｏ显微熔点测定仪（未校正）；Ｂｒｕｋｅｒｅｓｑｕｉｒｅ
２０００离子阱质谱测定仪；ＢｒｕｋｅｒＡＲＸ－３００型核磁共
振仪（ＴＭＳ为内标物）；Ｗａｔｅｒｓ６００高效液相色谱仪，
ＰＤＡ９９６检测器，Ｍｉｌｅｎｎｉｕｍ３２色谱工作站（Ｗａｔｅｒｓ，
ＵＳＡ））；ＩｎｔｅｒｓｉｌＰｒｅｐＯＤＳ柱（２０ｍｍ×２５０ｍｍ），ＧＬ
ｓｃｉｅｎｃｅｓＩｎｃ；ＩｎｔｅｒｓｉｌＰｒｅｐＣ８柱（２０ｍｍ×２５０ｍｍ），ＧＬ
ｓｃｉｅｎｃｅｓＩｎｃ；薄层色谱用硅胶 Ｇ及 ＧＦ２５４（青岛海洋
化工厂）；反相 Ｃ１８板（Ｍｅｒｋ公司）；ＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ２０，
ＯＤＳ填料（Ｐｈａｒｍａｃｉａ公司），色谱甲醇（江苏汉邦高
科技有限公司），分析纯化学试剂（沈阳化学试剂
厂）。植物材料为穿心莲的地上部分（福建产），经沈
阳药科大学中药鉴定教研室孙启时教授鉴定。
２ 提取分离
穿心莲地上部分（１０ｋｇ）切成小段后，用８５％的
乙醇加热回流提取２次，每次２ｈ，合并提取液，减压
回收溶剂，浓缩至小体积，用 ５Ｌ水混悬，依次用环
己烷，醋酸乙酯萃取，取醋酸乙酯层２９５ｇ经硅胶柱
色谱，ＣＨＣｌ３ＭｅＯＨ溶剂梯度洗脱，分为８个部分，其
中，组分Ⅰ，Ⅱ，Ⅲ，Ⅶ分别用 ＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ２０除去叶
绿素，然后，组分Ⅰ再次经硅胶柱色谱，用环己烷醋
酸乙酯梯度洗脱，经 ＯＤＳ开放柱色谱及 ＨＰＬＣ等手
段，从中分离得到 ４个化合物 １（４６５ｍｇ），２（２３８
ｍｇ），３（２５６ｍｇ），４（８７ｍｇ）。组分Ⅱ再次经硅胶柱
色谱，用环己烷醋酸乙酯梯度洗脱，经 ＯＤＳ开放柱
色谱及ＨＰＬＣ等手段得到化合物５（１２５ｍｇ），６（９６
ｍｇ），７（１５７ｍｇ）。组分Ⅲ再次经硅胶柱色谱，用环
己烷丙酮梯度洗脱，经ＯＤＳ开放柱色谱及 ＨＰＬＣ等
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Ｖｏｌ３１，Ｉｓｓｕｅ ５
Ｍａｒｃｈ，２００６
手段得到化合物８（１０８ｍｇ），９（６７ｍｇ）。组分Ⅶ经
硅胶柱色谱，用ＣＨＣｌ３ＭｅＯＨ梯度洗脱，经 ＯＤＳ开放
柱色谱，得到化合物 １０（６５ｍｇ）。组分 Ⅳ 经
ＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ２０除去叶绿素后析出黄色固体为化合
物１１（２３５ｍｇ）。组分Ⅵ经 ＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ２０除去叶
绿素后析出黄色固体为化合物１２（１０２ｍｇ）。
３ 结构鉴定
化合物１ 淡黄色针晶，ｍｐ１８３～１８４℃（环己
烷）。ＵＶ（ＭｅＯＨ）ｎｍ：２７４，３１５，３４６。ＥＳＩＭＳｍ／ｚ：２９９
［Ｍ＋Ｈ］＋。通过理化性质和波谱数据分析，并与文
献［２］对照，鉴定该化合物为 ５羟基７，８二甲氧基
黄酮，１ＨＮＭＲ，１３ＣＮＭＲ数据归属见表１。
化合物２ 无色针晶，ｍｐ９８～１００℃（环己烷）。
ＵＶ（ＭｅＯＨ）ｎｍ：２３８，２８９，３４３。ＥＳＩＭＳｍ／ｚ：３０１［Ｍ＋
Ｈ］＋。通过理化性质和波谱数据分析，并与文献［３］
对照，鉴定该化合物为５羟基７，８二甲氧基二氢黄
酮，１ＨＮＭＲ，１３ＣＮＭＲ数据归属见表１。
表１ 化合物１和２的１Ｈ和１３ＣＮＭＲ数据（ＤＭＳＯｄ６）
Ｎｏ
δＣ
１ ２
δＨ
１ ２
２ １６３９ ７９２ ５４７（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝３２，１２４Ｈｚ）
３ １０５４ ４３４ ６６８（１Ｈ，ｓ） ３０７（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝１２４，１７２Ｈｚ）
２９０（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝３２，１７２Ｈｚ）
４ １８２８ １９６０
４ａ １０４９ １０２９
５ １５８８ １６１６
６ ９５９ ９３１ ６４４（１Ｈ，ｓ） ６１２（１Ｈ，ｓ）
７ １５７６ １５９９
８ １２９１ １２９８
８ａ １５７６ １５９９
１′ １３１４ １３８５
２′ １２６３ １２６０ ７９５（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝２２，７４Ｈｚ）
３′ １２９２ １２８８
４′ １３１９ １２８７ ７４～７７（３Ｈ，ｍ）１） ７４５（５Ｈ，ｍ）２）
５′ １２９１ １２８８
６′ １２６３ １２６０ ７９５（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝２２，７４Ｈｚ）
７ＯＣＨ３ ６１７ ６１３ ３９６（３Ｈ，ｓ） ３９０（３Ｈ，ｓ）
８ＯＣＨ３ ５６４ ５６２ ３９５（３Ｈ，ｓ） ３７９（３Ｈ，ｓ）
５ＯＨ １２６０（１Ｈ，ｓ） １２００（１Ｈ，ｓ）
注：１）表示３′～５′的化学位移；２）表示２′～６′的化学位移
化合物３ 黄色固体，ｍｐ１９５～１９７℃（ＥｔＯＡｃ）。
ＵＶ（ＭｅＯＨ）ｎｍ：２７２，３５８。ＥＳＩＭＳｍ／ｚ：３５９［Ｍ＋
Ｈ］＋。通过理化性质和波谱数据分析，并与文献［４］
对照，鉴定该化合物为 ５羟基７，８，２′，５′四甲氧基
黄酮，１ＨＮＭＲ，１３ＣＮＭＲ数据归属见表２。
化合物４ 黄色针晶，ｍｐ１９０～１９１℃（ＥｔｏＡｃ）。
ＵＶ（ＭｅＯＨ）ｎｍ：２７３，３３０。ＥＳＩＭＳｍ／ｚ：３２９［Ｍ＋
Ｈ］＋。１ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯｄ６）δ：６８８（１Ｈ，ｓ，Ｈ
３），６６０（１Ｈ，ｓ，Ｈ６），７２８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７２Ｈｚ，Ｈ３′），
７６１（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７２Ｈｚ，Ｈ４′），７１９（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７２
Ｈｚ，Ｈ５′），７８８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７２Ｈｚ，Ｈ６′），３９４（３Ｈ，ｓ，
７ＯＣＨ３），３８０（３Ｈ，ｓ，８ＯＣＨ３），３９１（３Ｈ，ｓ，２′
ＯＣＨ３），１２６４（１Ｈ，ｓ，５ＯＨ）。１３ＣＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ
ｄ６）δ：１６１７（Ｃ２），１０９６（Ｃ３），１８３１（Ｃ４），１０４９
（Ｃ４ａ），１５８７（Ｃ５），９６１（Ｃ６），１５７９（Ｃ７），１３３５
（Ｃ８），１５７９（Ｃ８ａ），１２１０（Ｃ１′），１５６８（Ｃ２′），１１２７
（Ｃ３′），１３３５（Ｃ４′），１２９１（Ｃ５′），１１９６（Ｃ６′），６１２
（７ＯＣＨ３），５６１（８ＯＣＨ３），５６６（２′ＯＣＨ３）。通过理化
性质和波谱数据分析，并与文献［５］对照，鉴定该化
合物为２′甲氧基黄芩新素。
化合物５ 黄色针晶，ｍｐ１５０～１５２℃（ＥｔＯＡｃ）。
ＵＶ（ＭｅＯＨ）ｎｍ：２７１，３１１，３４４。ＥＳＩＭＳｍ／ｚ：３５９［Ｍ＋
Ｈ］＋。通过理化性质和波谱数据分析，并与文献［２］
对照，鉴定该化合物为 ５羟基７，８，２′，３′四甲氧基
黄酮，１ＨＮＭＲ，１３ＣＮＭＲ数据归属见表２。
表２ 化合物３和５的１Ｈ和１３ＣＮＭＲ数据（ＤＭＳＯｄ６）
Ｎｏ
δＣ
３ ５
δＨ
３ ５
２ １６１４１６２３
３ １１０７１１００７２６（１Ｈ，ｓ） ６７０（１Ｈ，ｓ）
４ １８３３１８２２
４ａ １０５２１０４８
５ １５８０１５９０
６ ９６３ ９６９６６８（１Ｈ，ｓ） ６５３（１Ｈ，ｓ）
７ １５９２１５９０
８ １２９４１２６０
８ａ １４９８１４９８
１′ １２０９１１００
２′ １５２８１５３５
３′ １１３８１４７８ ７０１（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝９１Ｈｚ）
４′ １１８６１１６５ ７１４（１Ｈ，ｄｄ， ７３２（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝２８，９１Ｈｚ） Ｊ＝１８，７６Ｈｚ）
５′ １５３９１２５１ ７２８（１Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７６Ｈｚ）
６′ １１４３１２０９ ７３６（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝１８，７６Ｈｚ）
７ＯＣＨ３ ６２３ ６１５３９５（３Ｈ，ｓ） ３９０（３Ｈ，ｓ）
８ＯＣＨ３ ５６３ ５６８３８１（３Ｈ，ｓ） ３８４（３Ｈ，ｓ）
２′ＯＣＨ３ ５６１ ６１１３７１（３Ｈ，ｓ） ３８９（３Ｈ，ｓ）
３′ＯＣＨ３ ５６５ ３７６（３Ｈ，ｓ）
５′ＯＣＨ３ ５５６ ３７６（３Ｈ，ｓ）
化合物 ６ 淡黄色针晶，ｍｐ２３６～２３７℃
（ＭｅＯＨ）。ＵＶ（ＭｅＯＨ）ｎｍ：２５１，２７１，３００，３２６。ＥＳＩＭＳ
ｍ／ｚ：３７５［Ｍ＋Ｈ］＋。１ＨＮＭＲ谱中，δ１２９０为５位羟
基信号，δ６７３，６５５分别为３位和６位的质子信号；
δ６６８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９０Ｈｚ），７４５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９０Ｈｚ）为
Ｂ环的 ２个相邻碳 ５′，６′位的质子信号。１３ＣＮＭＲ
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Ｖｏｌ３１，Ｉｓｓｕｅ ５
Ｍａｒｃｈ，２００６
谱中，δ１８１８为４位羰基的碳信号，δ９５６为６位的
碳信号。通过理化性质和波谱数据分析，并与文献
［２］对照，鉴定该化合物为５，４′二羟基７，８，２′，３′四
甲氧基黄酮。１ＨＮＭＲ，１３ＣＮＭＲ数据归属见表３。该
化合物为一新天然产物，结构见图１。
图１ 化合物６的化学结构
化合物７ 无色针晶，ｍｐ１５１～１５３℃（ＭｅＯＨ）。
ＵＶ（ＭｅＯＨ）ｎｍ：２８７，３２９（ｓｈ）。ＥＳＩＭＳｍ／ｚ：３１７［Ｍ＋
Ｈ］＋。１ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯｄ６）δ：５５７（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝３０，１２０Ｈｚ，Ｈ２），３１７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１２０，１６８
Ｈｚ，Ｈ３ａ），３０５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３０，１６８Ｈｚ，Ｈ３ｂ），６１５
（１Ｈ，ｓ，Ｈ６），６９２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７２Ｈｚ，Ｈ３′），７２８
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７２Ｈｚ，Ｈ４′），６９８（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７２Ｈｚ，Ｈ
５′），７２８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７２Ｈｚ，Ｈ６′），３９１（３Ｈ，ｓ，７
ＯＣＨ３），３８０（３Ｈ，ｓ，８ＯＣＨ３），１１９０（１Ｈ，ｓ，５ＯＨ），
７２８（１Ｈ，ｓ，２′ＯＨ）。１３ＣＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＤＭＳＯｄ６）δ：
７７０（Ｃ２），４１３（Ｃ３），１９５９（Ｃ４），１０２８（Ｃ４ａ），
１５９９（Ｃ５），９３６（Ｃ６），１６１５（Ｃ７），１３００（Ｃ８），
１５２６（Ｃ８ａ），１２３７（Ｃ１′），１５４２（Ｃ２′），１１７１（Ｃ
３′），１３０２（Ｃ４′），１２０９（Ｃ５′），１２６５（Ｃ６′），６１５（７
ＯＣＨ３），５６３（８ＯＣＨ３）。通过理化性质和波谱数据
分析，并与文献［６］对照，鉴定该化合物为二氢黄芩
新素。
化合物 ８ 淡黄色针晶，ｍｐ１５６～１５８℃
（ＭｅＯＨ）。ＵＶ（ＭｅＯＨ）ｎｍ：２３８，２８９，３４３。ＥＳＩＭＳ
ｍ／ｚ：３１５［Ｍ＋Ｈ］＋。１ＨＮＭＲ谱中，δ５５５（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝３２，１２０Ｈｚ），３０２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１２０，１６０Ｈｚ），
２７２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３２，１６０Ｈｚ）说明该化合物为二氢
黄酮，δ６３５（１Ｈ，ｓ）为 ６位的质子信号。其中δ
３９１，３８２，３６３说明该化合物含有 ３个甲氧基；δ
７３５～７５３（５Ｈ，ｍ）表明 Ｂ环没有被取代。１３ＣＮＭＲ
谱中，δ７８９和 ４５４分别为 ２和 ３位的碳信号，δ
１８８６为４位羰基碳信号，δ９１０为６位碳信号。综
上所述，并与文献［３，８］对照，鉴定该化合物为 ５，７，
８三甲氧基二氢黄酮。１ＨＮＭＲ，１３ＣＮＭＲ数据归属见
表３。
化合物９ 黄色针晶，ｍｐ２５４～２５５℃（ＭｅＯＨ）。
ＵＶ（ＭｅＯＨ）ｎｍ：２７０，３４０（ｓｈ）。ＥＳＩＭＳｍ／ｚ：３１５［Ｍ＋
Ｈ］＋。１ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯｄ６）δ：７１１（１Ｈ，ｓ，Ｈ
３），６６０（１Ｈ，ｓ，Ｈ６），７０６（２Ｈ，ｍ，Ｈ３′，５′），７４２
（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１５，７３，８１Ｈｚ，Ｈ４′），７８８（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝１５，８１Ｈｚ，Ｈ６′），３９２（３Ｈ，ｓ，７ＯＣＨ３），３８２
（３Ｈ，ｓ，８ＯＣＨ３），１２７１（１Ｈ，ｓ，５ＯＨ），１０９２（１Ｈ，ｓ，２′
ＯＨ）。１３ＣＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＤＭＳＯｄ６）δ：１６１６（Ｃ２），
１０８９（Ｃ３），１８２５（Ｃ４），１０４０（Ｃ４ａ），１５６７（Ｃ５），
９５９（Ｃ６），１５８５（Ｃ７），１２８５（Ｃ８），１４９０（Ｃ８ａ），
１１７３（Ｃ１′），１５７１（Ｃ２′），１１７３（Ｃ３′），１３３２（Ｃ
４′），１１９８（Ｃ５′），１２８４（Ｃ６′），６１２（７ＯＣＨ３），５６６
（８ＯＣＨ３）。通过理化性质和波谱数据分析，并与文
献［７］对照，鉴定该化合物为 ５，２′二羟基７，８二甲
氧基黄酮。
表３ 化合物６和８的１Ｈ和１３ＣＮＭＲ数据（ＤＭＳＯｄ６）
Ｎｏ
δＣ
６ ８
δＨ
６ ８
２ １６２５ ７８９ ５５５（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝３２，１２０Ｈｚ）
３ １０５５ ４５４ ６７３（１Ｈ，ｓ） ３０２（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝１２０，１６０Ｈｚ）
２７２（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝３２，１６０Ｈｚ）
４ １８１８ １８８６
４ａ １１３７ １０６３
５ １５８０ １５９０
６ ９５６ ９１０ ６５５（１Ｈ，ｓ） ６３５（１Ｈ，ｓ）
７ １５６４ １５７９
８ １３１０ １３０８
８ａ １４８７ １５７９
１′ １１３７ １３９８
２′ １５３２ １２６９
３′ １４１８ １２９２
４′ １５６４ １２８９ ７３５～７５３（５Ｈ，ｍ）１）
５′ １０３６ １２９２ ６６８（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝９０Ｈｚ）
６′ １２３９ １２６９ ７４５（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝９０Ｈｚ）
７ＯＣＨ３ ６０９ ６１０ ３９０（３Ｈ，ｓ） ３９１（３Ｈ，ｓ）
８ＯＣＨ３ ５６３ ５６７ ３７９（３Ｈ，ｓ） ３８２（３Ｈ，ｓ）
２′ＯＣＨ３ ６０６ ３８６（３Ｈ，ｓ）
３′ＯＣＨ３ ５９７ ３７９（３Ｈ，ｓ）
５ＯＣＨ３ ５６６ ３６３（３Ｈ，ｓ）
５ＯＨ １２９０（１Ｈ，ｓ）
４′ＯＨ １０３０（１Ｈ，ｓ）
注：１）表示２′～６′的化学位移
化合物 １０ 无色针晶，ｍｐ１９６～２０１℃
（ＭｅＯＨ）。ＵＶ（ＭｅＯＨ）ｎｍ：２６５，３０６，３２７。ＥＳＩＭＳｍ／
ｚ：４６１［Ｍ＋Ｈ］＋。１ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯｄ６）δ：
６９２（１Ｈ，ｓ，Ｈ３），７１８（１Ｈ，ｓ，Ｈ６），７５２～７７５（３Ｈ，
ｍ，Ｈ３′，４′，５′），８０６（２Ｈ，ｍ，Ｈ２′，６′），３９５（３Ｈ，ｓ，７
ＯＣＨ３），３９０（３Ｈ，ｓ，８ＯＣＨ３），４７５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７５Ｈｚ，
·３９３·
第３１卷第５期
２００６年３月
中 国 中 药 杂 志
ＣｈｉｎａＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｈｉｎｅｓｅＭａｔｅｒｉａＭｅｄｉｃａ
Ｖｏｌ３１，Ｉｓｓｕｅ ５
Ｍａｒｃｈ，２００６
Ｈ１″），３３３（１Ｈ，ｍ，Ｈ２″），３０７（１Ｈ，ｍ，Ｈ３″），３１６
（１Ｈ，ｍ，Ｈ４″），３２３（１Ｈ，ｍ，Ｈ５″），３５９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
３６，１２Ｈｚ，Ｈ６″ａ），３３３（１Ｈ，ｍ，Ｈ６″ｂ）。１３ＣＮＭＲ（７５
ＭＨｚ，ＤＭＳＯｄ６）δ：１６０９（Ｃ２），１０７６（Ｃ３），１７７４（Ｃ
４），１０９４（Ｃ４ａ），１５３４（Ｃ５），１０４５（Ｃ６），１５６３（Ｃ
７），１３２４（Ｃ８），１５０５（Ｃ８ａ），１３１８（Ｃ１′），１２６１（Ｃ
２′），１２９３（Ｃ３′），１３０９（Ｃ４′），１２９３（Ｃ５′），１２６１
（Ｃ６′），６１２（７ＯＣＨ３），５６４（８ＯＣＨ３），１０４５（Ｃ１″），
７３６（Ｃ２″），７７７（Ｃ３″），７０３（Ｃ４″），７６１（Ｃ５″），
６１２（Ｃ６″）。通过理化性质和波谱数据分析，并与
文献［２］对照，鉴定该化合物为ａｎｄｒｏｇｒａｐｈｉｄｉｎｅＣ。
表４ 化合物１１和１２的１Ｈ和１３ＣＮＭＲ数据（ＤＭＳＯｄ６）
Ｎｏ
δＣ
１１ １２
δＨ
１１ １２
２ １６４２ １６４２
３ １０３８ １０２９ ６７７（１Ｈ，ｓ） ６６７（１Ｈ，ｓ）
４ １８１８ １８１７
４ａ １０２９ １０３８
５ １５７４ １５７４
６ ９８９ ９８９ ６２０（１Ｈ，ｄ， ６２０（１Ｈ，ｓ，
Ｊ＝１８Ｈｚ） Ｊ＝１５Ｈｚ）
７ １６３８ １６４０
８ ９４０ ９３９ ６４８（１Ｈ，ｄ， ６４５（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝１８Ｈｚ） Ｊ＝１５Ｈｚ）
８ａ １５７４ １６１６
１′ １１３７ １１９１
２′ １２８５ １１３５ ７９３（１Ｈ，ｄ， ７４１（１Ｈ，ｂｒｓ）
Ｊ＝９０Ｈｚ）
３′ １１６０ １４５８ ６９３（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝９０Ｈｚ）
４′ １６１５ １４９８
５′ １１６０ １１６１ ６９３（１Ｈ，ｄ， ６９０（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝９０Ｈｚ） Ｊ＝８１Ｈｚ）
６′ １２８５ １２１６ ７９３（１Ｈ，ｄ， ７４４（１Ｈ，ｂｒｄ，
Ｊ＝９０Ｈｚ） Ｊ＝８１Ｈｚ）
５ＯＨ １２９６（１Ｈ，ｓ） １２９８（１Ｈ，ｓ）
７ＯＨ １０８０（１Ｈ，ｓ） ９９０（１Ｈ，ｂｒｓ）
３′ＯＨ ９９０（１Ｈ，ｂｒｓ）
４′ＯＨ １０３４（１Ｈ，ｓ） ９９０（１Ｈ，ｂｒｓ）
化合物１１ 黄色粉末，ＵＶ（ＭｅＯＨ）ｎｍ：２１３，２６７，
３３９。ＥＳＩＭＳｍ／ｚ：２７１［Ｍ＋Ｈ］＋。１ＨＮＭＲ谱中，δ
６７７（１Ｈ，ｓ），为 ３位的质子信号，δ６２０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
１８Ｈｚ），６４８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１８Ｈｚ）分别为６位和８位
的２个间位氢质子，δ７９３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９０Ｈｚ）和６９３
（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９０Ｈｚ）说明 Ｂ环为 ４′取代模式。１３Ｃ
ＮＭＲ谱中，δ１８１８为 ４位的羰基碳信号，δ９４０和
９８９分别为８位和 ６位的氢信号。综上所述，并与
文献［９］对照，鉴定该化合物为 ５，７，４′三羟基黄
酮。１ＨＮＭＲ，１３ＣＮＭＲ数据归属见表４。
化合物１２ 黄色粉末，ＵＶ（ＭｅＯＨ）ｎｍ：２０９，２５３，
３５０。ＥＳＩＭＳｍ／ｚ：２８７［Ｍ＋Ｈ］＋。１ＨＮＭＲ谱中，δ
６６７（１Ｈ，ｓ），为 ３位的质子信号，δ６２０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
１８Ｈｚ），６４５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１８Ｈｚ）分别为６位和８位
的２个间位氢质子，δ７４１（１Ｈ，ｂｒｓ）为 ２′位的质子
信号，δ６９０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８１Ｈｚ）和７４４（１Ｈ，ｂｒｄ，
Ｊ＝８１Ｈｚ）说明该化合物的 Ｂ环为 ３′，４′取代。１３Ｃ
ＮＭＲ谱中，δ１８１７为 ４位的羰基碳信号，δ９３９和
９８９分别为８位和 ６位的氢信号。综上所述，并与
文献［９］对照，鉴定该化合物为５，７，３′，４′四羟基黄
酮。１ＨＮＭＲ，１３ＣＮＭＲ数据归属见表４。
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ＳｔｕｄｉｅｓｏｎｆｌａｖｏｎｏｉｄｓｏｆＡｎｄｒｏｇｒａｐｈｉｓｐａｎｉｃｕｌａｔａ
ＣＨＥＮＬｉｘｉａ，ＱＵＧｅｘｉａ，ＱＩＵＦｅｎｇ
（ＳｈｅｎｙａｎｇＰｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｓｈｅｎｙａｎｇ１１００１６，Ｃｈｉｎａ）
［Ａｂｓｔｒａｃｔ］ Ｏｂｊｅｃｔｉｖｅ：ＴｏｓｔｕｄｙｔｈｅｆｌａｖｏｎｏｉｄｓｏｆｔｈｅａｅｒｉａｌｐａｒｔｓｏｆＡｎｄｒｏｇｒａｐｈｉｓｐａｎｉｃｕｌａｔａＭｅｔｈｏｄ：Ｔｗｅｌｖｅｆｌａｖｏｎｏｉｄｓｆｒｏｍｔｈｅ
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第３１卷第５期
２００６年３月
中 国 中 药 杂 志
ＣｈｉｎａＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｈｉｎｅｓｅＭａｔｅｒｉａＭｅｄｉｃａ
Ｖｏｌ３１，Ｉｓｓｕｅ ５
Ｍａｒｃｈ，２００６
８５％ＥｔＯＨｅｘｔｒａｃｔｗｅｒｅｉｓｏｌａｔｅｄｂｙｔｈｅｓｉｌｉｃａｇｅｌｃｏｌｕｍｎ，ＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ２０ｃｏｌｕｍｎ，ＯＤＳｃｏｌｕｍｎｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙａｎｄＨＰＬＣ，ａｎｄｔｈｅｉｒｓｔｒｕｃ
ｔｕｒｅｓｗｅｒｅｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄｂｙｔｈｅｓｐｅｃｔａｌａｎａｌｙｓｅｓａｎｄｃｈｅｍｉｃａｌｅｖｉｄｅｎｃｅｓＲｅｓｕｌｔ：Ｔｈｅ１２ｃｏｍｐｏｕｎｄｓｗｅｒｅｏｂｔａｉｎｅｄａｎｄｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄａｓ７Ｏｍｅｔｈｙｌ
ｗｏｇｏｎｉｎ（１），７Ｏｍｅｔｈｙｌｄｉｈｙｄｒｏｗｏｇｏｎｉｎ（２），５ｈｙｄｒｏｘｙ７，８，２′，５′ｔｅｔｒａｍｅｔｈｏｘｙｆｌａｖｏｎｅ（３），ｓｋｕｌｃａｐｆｌａｖｏｎｅ２′ｍｅｔｈｏｘｙｌｅｔｈｅｒ（４），５
ｈｙｄｒｏｘｙ７，８，２′，３′ｔｅｔｒａｍｅｔｈｏｘｙｆｌａｖｏｎｅ（５），５，４′ｄｉｈｙｄｒｏｘｙ７，８，２′，３′ｔｅｔｒａｍｅｔｈｏｘｙｆｌａｖｏｎｅ（６），ｄｉｈｙｄｒｏｓｋｕｌｃａｐｆｌａｖｏｎｅ（７），５，７，８
ｔｒｉｍｅｔｈｏｘｙｄｉｈｙｄｒｏｆｌａｖｏｎｅ（８），５，２′ｄｉｈｙｄｒｏｘｙ７，８ｄｉｍｅｔｈｏｘｙｆｌｖｏｎｅ（９），ａｎｄｒｏｇｒａｐｈｉｄｉｎｅＣ（１０），５，７，４′ｔｒｉｈｙｄｒｏｘｙｆｌａｖｏｎｅ（１１），５，７，
３′，４′ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｘｙｆｌａｖｏｎｅ（１２）Ｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎ：Ｃｏｍｐｏｕｎｄ６ｉｓａｎｅｗｎａｔｕｒａｌｙｏｃｃｕｒｉｎｇｐｒｏｄｕｃｔｉｓｏｌａｔｅｄｆｒｏｍＡｐａｎｉｃｕｌａｔａ，ａｎｄｃｏｍｐｏｕｎｄ
８，１１ａｎｄ１２ａｒｅｏｂｔａｉｎｅｄｆｏｒｔｈｅｆｉｒｓｔｔｉｍｅｆｒｏｍｔｈｅＡｎｄｒｏｇｒａｐｈｉｓｓｐｅｃｉｅｓ
［Ｋｅｙｗｏｒｄｓ］ Ａｎｄｒｏｇｒａｐｈｉｓｐａｎｉｃｕｌａｔａ；ｄｉｈｙｄｒｏｆｌａｖｏｎｅ；ｆｌａｖｏｎｅ；ｉｓｏｌａｔｉｏｎ ［责任编辑 李 禾］
沙戟中黄酮类成分的研究
石心红，刘有强，孔令义
（中国药科大学，江苏 南京 ２１００３８）
［摘要］ 目的：对新疆产沙戟的黄酮类活性成分进行研究。方法：采用９５％乙醇提取及各种柱色谱法分离，光
谱技术鉴定结构。结果：分离得到 ７个黄酮类化合物，经光谱方法分别鉴定为槲皮素（Ⅰ），山柰酚（Ⅱ），芹菜素
（Ⅲ），柯伊利素（Ⅳ），异槲皮苷（Ⅴ），柯伊利素７ＯβＤ葡萄糖苷（Ⅵ），槲皮素３ＯαＤ阿拉伯糖苷（Ⅶ）。结论：上
述化合物均首次从沙戟属中分离得到。
［关键词］ 沙戟；黄酮
［中图分类号］Ｒ２８４．１ ［文献标识码］Ａ ［文章编号］１００１５３０２（２００６）０５０３９５０３
［收稿日期］ ２００５０７１４
［通讯作者］ 孔令义，Ｔｅｌ：（０２５）８５３９１２８９，Ｅｍａｉｌ：ｌｙｋｏｎｇ＠ｊｌｏｎ
ｌｉｎｅｃｏｍ
沙戟 Ｃｈｒｏｚｏｐｈｏｒａｓａｂｕｌｏｓａ为大戟科沙戟属植
物，在我国主要产于新疆，生长于河流两岸、地下水
较多的固定沙丘或半固定沙丘的边缘。尚未见到有
关该植物化学成分的报道。作者对沙戟进行了系统
的研究，从中分离得到了７个化合物，经理化性质和
波谱方法分别鉴定为：槲皮素（ｑｕｅｒｃｅｔｉｎ）（Ⅰ），山柰
酚（ｋａｅｍｐｆｅｒｏｌ）（Ⅱ），芹菜素（ａｐｉｇｅｎｉｎ）（Ⅲ），柯伊利
素（ｃｈｒｙｓｏｅｒｉｄ）（Ⅳ），异槲皮苷（ｉｓｏｑｕｅｒｃｅｔｉｎ）（Ⅴ），柯
伊利素７ＯβＤ葡萄糖苷（ｃｈｒｙｓｏｅｒｉｎ７ＯβＤｇｌｕ
ｃｏｓｉｄｅ）（Ⅵ），槲皮素３ＯαＤ阿拉伯糖苷（ｑｕｅｒｃｅｔｉｎ
３ＯαＤａｒａｂｉｎｆｕｒａｎｏｓｉｄｅ）（Ⅶ）。
１ 仪器与材料
熔点用Ｘ４型双目镜显微熔点测定仪（温度未
经校正）；紫外光谱用 ＳｈｉｍａｄｚｕＵＶ－２５０１ＰＣ型紫外
－可见分光光度计测定；红外光谱用 ＮｉｃｏｌｅｔＩｍｐａｃｔ
－４１０型红外光谱仪测定；ＥＳＩＭＳ用Ａｇｉｌｅｎｔ１１００Ｓｅ
ｒｉｅｓＬＣ／ＭＳＤＴｒａｐ质谱仪测定；核磁共振谱用Ｂｒｕｃｋｅｒ
ＡＣＦ－３００型与 ５００型核磁共振波谱仪测定。柱色
谱和薄层色谱硅胶 ＧＦ２５４为青岛海洋化工厂产品；
高效薄层板为烟台市化学工业研究所烟台化工科技
开发实验厂产品；ＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ２０为 Ｐｈａｒｍａｃｉａ公司
产品；沙戟采自于新疆伊宁，经新疆农学院杨昌友教
授鉴定。
２ 提取与分离
沙戟１０ｋｇ，粉碎后用９５％乙醇回流提取３次，
提取液减压回收乙醇，浓缩得浸膏。将浸膏用９５％
乙醇溶解，加１０倍量水沉淀叶绿素，离心去除叶绿
素后回收乙醇混悬于水中，依次用石油醚、氯仿、正
丁醇萃取。氯仿部分通过反复硅胶柱色谱，氯仿丙
酮系统梯度洗脱，然后以 ＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ２０凝胶柱色
谱纯化，得到化合物Ⅰ，Ⅱ，Ⅲ，Ⅳ。正丁醇部分经过
硅胶柱色谱，氯仿甲醇系统梯度洗脱及 Ｓｅｐｈａｄｅｘ
ＬＨ２０凝胶柱色谱，纯化得到化合物Ⅴ，Ⅵ，Ⅶ。
３ 结构鉴定
化合物Ⅰ 黄色结晶（甲醇），ｍｐ３１０～３１２℃，
易溶于甲醇、丙酮等有机溶剂。紫外灯下显黄色荧
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第３１卷第５期
２００６年３月
中 国 中 药 杂 志
ＣｈｉｎａＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｈｉｎｅｓｅＭａｔｅｒｉａＭｅｄｉｃａ
Ｖｏｌ３１，Ｉｓｓｕｅ ５
Ｍａｒｃｈ，２００６