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Studies on chemical constituents from roots of Polygala tricornis

密花远志的化学成分研究(Ⅱ)



全 文 :Α νεω διχουµαριν φροµ στεµ βαρκ οφ Ωικστροεµια ινδιχα
Š∞‘Š ¬2§²±ªo‹„‘Š ≤∏±o ÷Œ„’ ≠²±ª2 ¬´±ª
(Ινστιτυτε οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα , Χηινα Αχαδεµψ οφ Χηινεσε Μεδιχαλ Σχιενχεσ , Βειϕινγ tsszss , Χηινα)
[ Αβστραχτ] Οβϕεχτιϖε : ײ¶·∏§¼·«¨ ¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨±·¶©²µ° ¶·¨° ¥¤µ®²© Ωικστροεµια ινδιχα1 Μετηοδ : ׫¨ ¦²±¶·¬·∏¨±·¶º µ¨¨ ¬¶²2
¤¯·¨§¥¼ ¦²¯∏°± ¦«µ²°¤·²ªµ¤³«¼ ²± ¶¬¯¬¦¤ ª¨¯ ¤±§ ’⁄≥ o¤±§¬§¨±·¬©¬¨§ ¥¼ ¶³¨¦·µ²¶¦²³¬¦ ° ·¨«²§¶1 Ρεσυλτ : ≥ √¨ ±¨ ¦²°³²∏±§¶o§¤³«±²µ¨·¬±
k ´l o·µ¬¦¬± k µl o§¤∏¦²¶·¨µ²¯ k ¶l oΒ2¶¬·²¶·¨µ²¯ k ·l o∏°¥¨¯¯¬©¨µ²±¨ k ∏l oª¨ ±®º¤±¬± k √ l o¤±§yχ2«¼§µ²¬¼oz2 Ο2zχ2§¬¦²∏°¤µ¬± k º l o
º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§¤±§¬§¨±·¬©¬¨§1 Χονχλυσιον : ≤²°³²∏±§ º º¤¶¤±¨ º ¦²°³²∏±§¤±§¦²°³²∏±§¶ ¶ o ∏ º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§©µ²°·«¬¶³¯¤±·©²µ·«¨ ©¬µ¶·
·¬° 1¨
[ Κεψ ωορδσ] Ωικστροεµια ινδιχα ~¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨±·~yχ2«¼§µ²¬¼oz2 Ο2zχ2§¬¦²∏°¤µ¬±
≈责任编辑 李 禾 
密花远志的化学成分研究k µl
李 军 o姜 勇 o屠鹏飞 3
k北京大学 药学院 中医药现代研究中心 o北京 tsss{vl
≈摘要  目的 }研究密花远志 Πολψγαλα τριχορνισ的化学成分 ∀方法 }采用反复柱色谱方法进行分离 o利用化合物
的光谱数据结合理化性质鉴定化合物的结构 ∀结果 }分离 !鉴定了 y个化合物 o分别为 }对羟基苯甲酸k π2«¼§µ²¬¼
¥¨ ±½²¬¦¤¦¬§o´l o丁香酸葡萄糖苷kª¯∏¦²¶¼µ¬±ª¬¦¤¦¬§oµl ot2 Ο2对香豆酰基葡萄糖kt2 Ο2 π2¦²∏°¤µ²¼¯2 ∆2ª¯∏¦²³¼µ¤±²¶¨ o
¶l o顺式松柏苷kχισ2¦²±¬©¨µ¬±o·l o顺式丁香苷kχισ2¶¼µ¬±ª¬±o∏l和 √¤¦¦¬±¬¬±k √ l ∀结论 }化合物 ´ ∗ √ 均为首次从本
植物中分离得到 ∀
≈关键词  密花远志 ~远志属 ~化学成分
≈中图分类号  • u{w qt ≈文献标识码  „ ≈文章编号  tsst2xvsukussylst2sswx2sv
≈收稿日期  ussx2st2ux
≈基金项目  教育部博士点基金kussvssstwul
≈通讯作者  3屠鹏飞 oר¯ }kstsl{u{suzxs o∞2°¤¬¯}³¨ ±ª©¨¬·∏ƒ ¥­2
°∏1 §¨∏1¦±
密花远志 Πολψγαλα τριχορνισ Š¤ª±¨ ³1 为远志科远
志属 Πολψγαλα植物 o又名小鸡花 o多花远志 ∀载于
5中国中药资源志要6 !5云南植物研究6 ∀本品味苦 !
辛 !温 o具有安神补心 !补肾 !舒筋活血之功效 o用于
身体虚弱 o肾虚 o跌打损伤等 ∀我国远志属药用植物
相当丰富 o已有的化学研究表明 o远志属药用植物含
有多种成分 o如 }皂苷 ! 酮 !香豆素 !黄酮 !木脂素 !
生物碱及糖酯类等 ∀密花远志的化学成分研究国内
外尚未见报道 o为更好地开发和应用我国的远志属
植物资源 o作者对密花远志的化学成分进行了研究 o
从密花远志根 |x h乙醇提取物的正丁醇萃取部位
分离鉴定了 y个化合物 ∀
1 仪器与材料
熔点测定用 ÷× p w„ 显微熔点测定仪 o温度计
未校正 ∀ ‘• 用 ∞’‘ p „vss型核磁共振仪测
定 ∀薄层色谱硅胶 Šƒuxw和柱色谱硅胶kuss ∗ vss
目l均为青岛海洋化工厂产品 ∀
密花远志采自云南省屏边县大围山 o由中国科
学院昆明植物所陈书坤研究员鉴定 o标本保存于北
京大学中医药现代研究中心样品库 ∀
2 提取与分离
密花远志根 v1sx ®ªo粉碎后用 y倍量 |x h乙醇
回流提取 u «o共提取 v次 o合并 v次提取液并减压
回收溶剂 o得浸膏 {xs ª∀取 {ss ª浸膏悬浮于水中 o
依次用石油醚 !氯仿 !正丁醇萃取 ∀回收溶剂得石油
醚萃取物 ts1w ªo氯仿萃取物 xv1x ªo正丁醇萃取物
#xw#
第 vt卷第 t期
ussy年 t月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯1vt oŒ¶¶∏¨ t
¤±∏¤µ¼oussy
u{s1s ª∀取正丁醇部分 uxs1s ª上 ⁄tst大孔树脂
柱 o依次用水 ots h乙醇 ovs h乙醇 oxs h乙醇 ozs h
乙醇进行洗脱 o其中水洗脱部分分别经过 ≥¨ ³«¤§¨¬
‹ p us和硅胶柱色谱得到化合物 ´ kut1x °ªl oµ
kwx1s °ªl o¶kvv1s °ªl ~ts h乙醇洗脱部分分别经
过 ≥¨ ³«¤§¨¬‹ p us和硅胶柱色谱 o最后用 ‹°≤ 纯
化得到化合物 ·ku{1y °ªl o∏kty1w °ªl o√ ktx1z
°ªl ∀
3 结构鉴定
化合物 ´ 白色片状结晶k甲醇l o°³utv ∗ utw
ε ∀ ƒ ≤¨¯ v2Žvƒ k¨≤‘lyktΒtl显蓝色 o提示为酚性物
质 ∀ ∞Œ2≥ µ/ ζ }tv{ k  ln ∀t‹2‘• kvss  ‹½o
≤⁄v’⁄l ∆}z1{vku‹ o§oϑ€ {1z ‹½o‹2u oyl oy1ztku‹ o
§oϑ€ {1z ‹½o‹2v oxl ∀tv ≤2‘ • kzx  ‹½o≤⁄v’⁄l ∆}
tzu1vk≤ € ’l otys1|k≤2wl otvu1vk≤2u oyl otu|1|k≤2
tl ottx1uk≤2v oxl ∀经与文献≈t 对照 o确定化合物
´为对羟基苯甲酸 ∀
化合物 µ 白色颗粒状结晶k甲醇l o°³uwt ∗
uwv ε ∀t‹2‘• kvss  ‹½o≤⁄v’⁄l ∆}z1vxku‹ o¶o‹2
u oyl ox1sykt‹ o§oϑ € z1u ‹½o‹2tχl ov1{{ky‹ o¶ou ≅
’≤‹vl ov1z{kt‹ o§§oϑ € tu1s ou1z ‹½o‹2yχ¤l ov1yx
kt‹ o§§oϑ€ tu1v ox1w ‹½o‹2yχ¥l ∀tv≤2‘ • kzx  ‹½o
≤⁄v’⁄l ∆}ty|1vk≤ € ’l otxw1tk≤2v oxl otws1sk≤2wl o
tuz1{k≤2tl ots{1yk≤2u oyl otsw1xk≤2tχl oz{1xk≤2vχl o
zz1|k≤2xχl ozx1{k≤2uχl ozt1vk≤2wχl oyu1xk≤2yχl o
xz1sku ≅ ’≤‹vl ∀经与文献≈u 对照 o确定化合物 µ
为丁香酸葡萄糖苷 ∀
化合物 ¶ 白色颗粒状结晶k甲醇l ∀ ˜∂ vyx
±°下蓝紫色荧光 ∀ ƒ ≤¨¯ v2Žvƒ k¨≤‘lyktΒtl显色为蓝
色 o提示为酚性物质 ∀t‹2‘• kvss  ‹½o≤⁄v’⁄l ∆}
z1y|kt‹ o§oϑ € tx1| ‹½o‹2zl oz1wyku‹ o§oϑ € {1z
‹½o‹2u oyl oy1z|ku‹ o§oϑ € {1z ‹½o‹2v oxl oy1vw
kt‹ o§oϑ€ tx1| ‹½o‹2{l ox1xxkt‹ o§oϑ€ z1{ ‹½o‹2
tχl ov1{ukt‹ o§§oϑ€ ts1{ ot1x ‹½o‹2yχ¤l ov1y|kt‹ o
§§oϑ € tu1s ow1x ‹½o‹2yχ¥l ∀tv ≤2‘• kzx  ‹½o
≤⁄v’⁄l ∆}tyz1zk≤ € ’l otyt1yk≤2wl otw{1sk≤2zl o
tvt1wk≤2u oyl otuz1sk≤2tl otty1|k≤2v oxl ottw1xk≤2
{l o|x1{k≤2tχl oz{1{k≤2vχl oz{1sk≤2xχl ozw1sk≤2uχl o
zt1tk≤2wχl oyu1vk≤2yχl ∀经与文献≈v 对照 o确定化
合物 ¶为 t2 Ο2对香豆酰基葡萄糖 ∀
化合物 · 白色无定形粉末 ∀ °³ t{w ∗ t{x
ε ∀t‹2‘• kvss  ‹½o≤⁄v’⁄l ∆}z1tukt‹ o§oϑ€ {1w
‹½o‹2xl oy1{|kt‹ o§oϑ€ t1{ ‹½o‹2ul oy1zykt‹ o§§o
ϑ€ {1w ot1{ ‹½o‹2yl oy1wykt‹ o§oϑ€ tt1z ‹½o‹2zl o
x1zzkt‹ o§·oϑ € tt1z oy1y ‹½o‹2{l ow1|tkt‹ o§oϑ €
z1x ‹½o‹2t ²© Š¯¦l ow1vvku‹ o§§oϑ € y1y ot1x ‹½o‹2
|¤¤±§ ‹2|¥l ov1{{kt‹ o° o‹2y¤²© Š¯¦l ov1{xkv‹ o¶o
’≤‹vl ov1yzkt‹ o§§oϑ € tu1s ox1w ‹½o‹2y¥²© Š¯¦l o
v1w{ku‹ o° o‹2u ¤±§‹2x ²© Š¯¦l ov1wsku‹ o° o‹2v ¤±§
‹2w ²© Š¯¦l ∀tv ≤2‘• kzx  ‹½o≤⁄v’⁄l ∆}txs1wk≤2
vl otwz1uk≤2wl otvv1uk≤2tl otvt1|k≤2zl otvt1sk≤2
{l otuu1|k≤2yl ottz1xk≤2ul ottw1vk≤2xl otsu1zk≤2t
²© Š¯¦l oz{1uk≤2v ²© Š¯¦l ozz1{k≤2x ²© Š¯¦l ozw1|k≤2u
²© Š¯¦l ozt1vk≤2w ²© Š¯¦l oyu1xk≤2y ²© Š¯¦l ox|1|k≤2
|l oxy1zk’≤‹vl ∀经与文献≈w 对照 o确定化合物 ·
为顺式松柏苷 ∀
化合物 ∏ 白色无定形粉末 ∀ °³t|s ∗ t|u ε ∀
t‹2‘• kvss  ‹½o≤⁄v’⁄l ∆}y1xzku‹ o¶o‹2u oyl o
y1w{kt‹ o§oϑ€ tu1s ‹½o‹2zl ox1{tkt‹ o§·oϑ€ tu1s o
y1y ‹½o‹2{l ow1|skt‹ o§oϑ € {1z ‹½o‹2t ²© Š¯¦l o
w1vxku‹ o§§oϑ€ y1y ot1{ ‹½o‹2|¤¤±§|¥l ov1{wky‹ o
¶ou ≅ ’≤‹vl ov1z|kt‹ o§§oϑ € tu1s ou1w ‹½o‹2y¤ ²©
Š¯¦l ov1y{kt‹ o§§oϑ € tu1s ox1t ‹½o‹2y¥ ²© Š¯¦l o
v1wukt‹ o° o‹2w ²© Š¯¦l ov1v|kt‹ o° o‹2u ²© Š¯¦l o
v1uukt‹ o° o‹2x ²© Š¯¦l ∀tv ≤2‘• kzx  ‹½o≤⁄v’⁄l
∆}txw1sk≤2v oxl otvx1xk≤2wl otvw1zk≤2tl otvu1xk≤2
zl otvt1xk≤2{l ots{1sk≤2u oyl otsx1uk≤2t ²© Š¯¦l o
z{1wk≤2x ²© Š¯¦l ozz1{k≤2v ²© Š¯¦l ozx1zk≤2u ²© Š¯¦l o
zt1vk≤2w ²© Š¯¦l oyu1xk≤2y ²© Š¯¦l ox|1{k≤2|l oxz1s
ku ≅ ’≤‹vl ∀经与文献≈w 对照 o确定化合物 ∏为顺
式丁香苷 ∀
化合物 √ 淡黄色无定形粉末 ∀ °³t|y ∗ t|{
ε ∀t‹2‘• kvss  ‹½o≤⁄v’⁄l ∆}{1suku‹ o§oϑ€ {1w
‹½o‹2uχ oyχl oz1yskt‹ o·2¯¬®¨ oϑ € z1x ‹½o‹2wχl oz1wz
ku‹ o·2¯¬®¨ oϑ€ z1x ‹½o‹2vχ oxχl ox1tukt‹ o§oϑ € v1|
‹½o‹2t ²©Α2Š¯¦l ow1yykt‹ o§§oϑ € tu1s ot1{ ‹½o‹2
y¤²©Α2Š¯¦l ow1ytkt‹ o§§oϑ€ tt1z ou1t ‹½o‹2y¤²©Β2
Š¯¦l ow1xtkt‹ o§oϑ€ {1w ‹½o‹2t ²©Β2Š¯¦l ow1wykt‹ o
§§oϑ€ tu1s ox1z ‹½o‹2y¥²©Α2Š¯¦l ow1wukt‹ o§§oϑ€
tu1s oy1s ‹½o‹2y¥ ²© Β2Š¯¦l ow1s{kt‹ o° o‹2x ²© Α2
Š¯¦l ov1{xkt‹ o° o‹2v ²©Α2Š¯¦l ov1y{kt‹ o·oϑ € |1v
‹½o‹2w ²©Α2Š¯¦l ov1yskt‹ o° o‹2x ²©Β2Š¯¦l ov1vy ∗
v1wykv‹ o° o‹2v ow ²© Β2Š¯¦¤±§ ‹2u ²© Α2Š¯¦l ov1tz
#yw#
第 vt卷第 t期
ussy年 t月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯1vt oŒ¶¶∏¨ t
¤±∏¤µ¼oussy
kt‹ o·oϑ € {1z ‹½o‹2u ²©Β2Š¯¦l ∀tv ≤2‘• kzx  ‹½o
≤⁄v’⁄l ∆}tyz1|k≤ € ’l otvw1vk≤2wχl otvt1wk≤2tχl o
tvs1yk≤2uχ oyχl otu|1xk≤2vχ oxχl o|{1vk≤2t ²©Β2Š¯¦l o
|w1sk≤2t ²©Α2Š¯¦l ozz1|k≤2v ²©Β2Š¯¦l ozy1uk≤2x ²©Β2
Š¯¦l ozx1wk≤2u ²©Β2Š¯¦l ozw1{k≤2u ²©Α2Š¯¦l ozv1{k≤2
v ²©Α2Š¯¦l ozu1tk≤2w ²©Β2Š¯¦l ozt1zk≤2x ²©Α2Š¯¦l o
zs1{k≤2w ²©Α2Š¯¦l oyx1xk≤2t ²©Β2Š¯¦l oyx1wk≤2y ²©Α2
Š¯¦l ∀经与文献≈x 对照 o确定化合物 √为 √¤¦¦¬±¬¬±∀
≈参考文献 
≈t  王国艳 o吴 o林平川 o等 1 紫菀酚类化学成分的研究 1 中国
中药杂志 oussv ou{ktsl }|wy1
≈u  肖 瑛 o李建北 o丁 怡 1 毛大草化学成分的研究 1 中草药 o
ussv ovwkul }ts|1
≈v  ²µ¬ª∏¦«¬×¤®¤¼²o∂¬¯¯ ª¨¤¶•∏·«∏¯¬¨·„ oŽ²±§²×¤§¤²o ετ αλ1 Œ¶²¯¤2
·¬²± ²© t2 Ο2τρανσ2π2¦²∏°¤µ²¼¯2 ∆2ª¯∏¦²³¼µ¤±²¶¨ ©µ²° ¶º¨¨·³²·¤·²
µ²²·¶¤±§ ¬¨¤°¬±¤·¬²±²©¬·¶µ²¯¨¬±¦«¯²µ²ª¨ ±¬¦¤¦¬§¥¬²¶¼±·«¨¶¬¶1 Πλαντ
Χελλ Πηψσιολot|{{ ou|kzl }tuut1
≈w  „±®¨ ⁄|¥¨¯¨µo Š¬¶¨ ¤¯ ∂²¯·°¨ µo ∂¬±¦¨±½ Š²µ¤o ετ αλ1 °«¨ ±²¯¶©µ²°
Φαγυσσψλϖατιχα ¤±§·«¨¬µµ²¯¨¬± §¨©¨ ±¦¨ ¤ª¤¬±¶·Χρψπτοχοχχυσφαγισυγ2
α1 Πηψτοχηεµιστρψot||z owxktl }xt1
≈x  ’³¬±¼¤ „ ∞o‘²µ°¤± • ƒ1 „ ³«¼·²¦«¨ °¬¦¤¯ ¬±√¨ ¶·¬ª¤·¬²±²© Ηοµαλιυµ
χεψλανιχυµ1 ϑ Νατ Προδ ot||v oxykxl }y||1
Στυδιεσ ον χηεµιχαλ χονστιτυεντσφροµ ροοτσ οφ Πολψγαλα τριχορνισ
Œ∏±oŒ„‘Š ≠²±ªoט °¨ ±ª2©¨¬
( Μοδερν Ρεσεαρχη Χεντερφορ Τραδιτιοναλ Χηινεσε Μεδιχινε , Σχηοολ οφ Πηαρµαχευτιχαλ Σχιενχεσ , Πεκινγ Υνιϖερσιτψ, Βειϕινγ tsss{v , Χηινα)
[ Αβστραχτ] Οβϕεχτιϖε : ײ¶·∏§¼·«¨ ¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨±·¶©µ²°·«¨ µ²²·¶²© Πολψγαλα τριχορνισ1 Μετηοδ : ≤²°³²∏±§¶º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§¥¼
µ¨³¨ ¤·¨§¶¬¯¬¦¤ª¨¯¦²¯∏°± ¦«µ²°¤·²ªµ¤³«¼ ¤±§·«¨¬µ¶·µ∏¦·∏µ¨¶º µ¨¨ §¨·¨µ°¬±¨ §¥¼ ¶³¨¦·µ¤¯ ¤±¤¯¼¶¬¶¤±§³«¼¶¬¦²¦«¨ °¬¦¤¯ ³µ²³¨µ·¬¨¶1 Ρεσυλτ :
≥¬¬¦²°³²∏±§¶º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§©µ²°·«¨ µ²²·¶²© Π1 τριχορνισ1 ¤±§·«¨¬µ¶·µ∏¦·∏µ¨¶º µ¨¨ ¬§¨±·¬©¬¨§¤¶ π2«¼§µ²¬¼ ¥¨ ±½²¬¦¤¦¬§k ´l oª¯∏¦²¶¼µ¬±ª¬¦
¤¦¬§k µl ot2 Ο2 π2¦²∏°¤µ²¼¯2 ∆2ª¯∏¦²³¼µ¤±²¶¨ k ¶l o χισ2¦²±¬©¨µ¬± k ·l o χισ2¶¼µ¬±ª¬± k ∏l ¤±§√¤¦¦¬±¬¬± k √ l1 Χονχλυσιον : ≤²°³²∏±§¶
´ ∗ √ º µ¨¨ ²¥·¤¬±¨ §©µ²°·«¬¶³¯¤±·©²µ·«¨ ©¬µ¶··¬° 1¨
[ Κεψ ωορδσ] Πολψγαλα τριχορνισ; Πολψγαλα ~¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨±·¶
≈责任编辑 李 禾 
≈收稿日期  ussx2sy2sx
≈基金项目  ussv年北京市科技新星计划项目k‹sus{utwtsts|l
≈通讯作者  3杨滨 oר¯ }kstslywstwwtt2u{w{ o∞2°¤¬¯}¼¥¬±°° ƒ «²·°¤¬¯1¦²°
高效液相色谱2电化学检测法测定
黄芩中 v种有效成分的含量
周晓宁 o杨 滨 3
k中国中医科学院 中药研究所 o北京 tsszssl
≈摘要  目的 }建立同时测定黄芩中有效成分黄芩苷 !黄芩素 !汉黄芩素含量的 ‹°≤2∞≤⁄检测法 ∀方法 }采用
®µ²°¤¶¬¯2≤t{色谱柱kw1y °° ≅ uxs °° ox Λ°l进行分离 o• ¤·¨µ¶uwyx电化学检测器进行检测 o检测电位为 n {ss °∂ ϖσ1
Œ≥„„≤k¬±2¶¬·∏¶¬¯√ µ¨r¶¬¯√ µ¨¦«¯²µ¬§¨ l o流动相为 ‹u’2׋ƒ2‹v°’wk{sΒtsΒs1ul与 ≤‹v’‹ 等体积混合洗脱 o流速 t1s °#
°¬±p t o柱温 vs ε o进样体积 ts ˏ∀结果与结论 }黄芩苷 !黄芩素和汉黄芩素分别在下列范围内 o有良好的线性 }
s1swx y ∗ t1tw Λªkρ€ s1||| yl os1stv ∗ s1vux Λªkρ€ t1sss sl o和 s1ss| x ∗ s1swz x Λªkρ€ s1||| |l ∀平均回收率k ν €
xl分别为 |z1| h k• ≥⁄u1v h l o|z1u h k• ≥⁄v1v h l和 tsv1x h k• ≥⁄v1x h l ∀测定了 tw个不同种源 !|个不同产地黄
#zw#
第 vt卷第 t期
ussy年 t月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯1vt oŒ¶¶∏¨ t
¤±∏¤µ¼oussy