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Chemical constituents from root of Actinidia chinensis

中华猕猴桃根的化学成分研究



全 文 :中华猕猴桃根的化学成分研究
崔 莹1,张雪梅2,陈纪军2,张 彦3,林秀坤4,周 乐1
(1.西北农林科技大学 生命科学学院,陕西 杨陵 712100;
2.中国科学院 昆明植物研究所 植物化学与西部植物资源持续利用国家重点实验室,云南 昆明 650204;
3.昆明医学院 生物学教研室,云南 昆明 650031;
4.中国科学院 海洋研究所 实验海洋生物学重点实验室,山东 青岛 266071)
[摘要] 目的:研究中华猕猴桃Actinidiachinensis根的化学成分。方法:中华猕猴桃根的95%乙醇提取物,依
次用石油醚、醋酸乙酯、正丁醇萃取,应用多种色谱技术对醋酸乙酯部分进行分离纯化,通过波谱数据分析(MS,
IR,1HNMR,13CNMR)进行结构鉴定。结果:从醋酸乙酯部分分离得到7个化合物,经鉴定为2α羟基齐墩果酸
(1),2α羟基乌苏酸(2),蔷薇酸(3),23羟基乌苏酸(4),3βO乙酰乌苏果酸(5),麦角甾4,6,8(14),22四烯3酮
(6),β谷甾醇(7)。结论:所有化合物均为首次从该植物中分离鉴定。
[关键词] 中华猕猴桃;三萜;甾体
[中图分类号]R2841 [文献标识码]A [文章编号]10015302(2007)16166303
[收稿日期] 20070111
[基金项目] 云南省自然科学基金项目(2004C0001R)
[通讯作者] 陈纪军,Tel:(0871)5223265,Email:chenj@
mail.kib.ac.com;周乐,Tel:(029)97092048,Email:beterzl@163.
com
  中华猕猴桃ActinidiachinensisPlanch.为猕猴桃
科Actinidiaceae猕猴桃属浆果类藤本果树,野生居
群分布于秦岭、淮河以南的广大地区[1]。全株均可
药用,其根、根皮性寒,味苦、涩,具有清热解毒、活血
消肿、祛风利湿的功效,可用于治疗肝炎、水肿、风湿
性关节炎、跌打损伤、痢疾、淋巴结结核、胃癌、乳腺
癌等[2]。迄今为止,对其化学成分的报道较少。作
者对中华猕猴桃根醋酸乙酯萃取部分的化学成分进
行了研究,从中分离得到5个三萜类化合物,2个甾
体类化合物,所有化合物均为从该植物中首次分离
鉴定。
1 仪器与材料
VGAutoSpec3000型质谱仪测定,EIMS用
70ev电子轰击源。IR采用 KBr压片,由 Bio-Rad
FTS-135分光光度计测定。1H和13CNMR(DEPT)
采用BrukerAM400或 DRX500型核磁共振光谱
仪,以 TMS为内标测定。柱色谱硅胶(200~300
目)和薄层色谱硅胶GF254均为青岛海洋化工厂生
产,C8,C18薄层板和柱色谱材料购自Merck公司。
中华猕猴桃根于2005年4月采自贵州省凯里
市,经中国科学院昆明植物研究所雷立公博士鉴定
为猕猴桃科猕猴属植物中华猕猴桃 A.chinensis,标
本存放于昆明植物研究所植物化学与西部植物资源
持续利用国家重点实验室。
2 提取分离
干燥的中华猕猴桃根10kg,粉碎后用95%乙
醇回流提取3次,每次2h,滤液减压浓缩至浸膏。
浸膏加水悬浮后,依次用石油醚、醋酸乙酯、正丁醇
萃取,回收溶剂后分别得萃取物 300,850,1015
g。醋酸乙酯部分(800g)经硅胶柱色谱,用氯仿
甲醇(100∶0,98∶2,95∶5,90∶10,80∶20)梯度洗脱,得
到F1~F6共6个组分。F3组分经硅胶柱色谱,用石
油醚丙酮(70∶30,65∶35,60∶40)梯度洗脱得到组
分1~5,第2、3组分经 C8和 C18柱色谱,用甲醇水
(80∶20)洗脱,分离得到化合物1(15mg),2(35
mg),3(7mg),4(11mg)。F1组分经硅胶柱色谱,
用氯仿丙酮(98∶2),石油醚醋酸乙酯(80∶20)混合
溶剂系统反复色谱,分离得到化合物5(38mg),6
(7mg)和7(662mg)。
3 结构鉴定
化合物1 白色无定型粉末(氯仿甲醇),IR
(KBr)cm-1:3426(OH),1694(C=O),1638(C=
C),1461,1387,1051;1HNMR(500MHz,C5D5N)
δ:093,097,099,101,107,125,127(each
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第32卷第16期
2007年8月
         
    中 国 中 药 杂 志
ChinaJournalofChineseMateriaMedica
       
Vol.32,Issue 16
August,2007
3H,s,7×CH3),329(1H,dd,J=114,45Hz,H
18),340(1H,d,J=93Hz,H3),410(1H,td,J=
111,41Hz,H2),546(1H,brs,H12);13CNMR
(125MHz,C5D5N)δ:478(C1),686(C2),838
(C3),398(C4),560(C5),189(C6),332(C
7),399(C8),482(C9),386(C10),238(C
11),1225(C12),1448(C13),422(C14),283
(C15),240(C16),467(C17),420(C18),
465(C19),310(C20),342(C21),332(C
22),294(C23),177(C24),169(C25),175
(C26),262(C27),1802(C28),332(C29),
238(C30)。以上数据与文献[3]报道的2α羟基
齐墩果酸一致。
化合物2 白色无定型粉末(氯仿甲醇),EI
MSm/z:473[M+1]+(1);IR(KBr)cm-1:3427
(OH),1692(C=O),1638(C=C),1457,1389,
1107,1049;1HNMR(500MHz,C5D5N)δ:094
(3H,s,H25),097(3H,d,J=64Hz,H29),099
(3H,d,J=54Hz,H30),103(3H,s,H24),107
(3H,s,H27),120(3H,s,H26),127(3H,s,H
23),261(1H,d,J=113Hz,H18),340(1H,d,
J=94Hz,H3),409(1H,td,J=111,43Hz,H
2),545(1H,brs,H12);13CNMR(125MHz,
C5D5N)δ:480(C1),687(C2),839(C3),399
(C4),560(C5),189(C6),335(C7),401(C
8),481(C9),385(C10),240(C11),1256(C
12),1394(C13),428(C14),287(C15),250
(C16),480(C17),536(C18),395(C19),
395(C20),311(C21),375(C22),294(C
23),175(C24),170(C25),176(C26),240
(C27),1800(C28),178(C29),215(C30)。
以上数据与文献[4,5]报道的2α羟基乌苏酸基本
一致。
化合物3 白色无定型粉末(氯仿甲醇),EIMS
m/z:488[M]+(6);1HNMR(500MHz,C5D5N)δ:
089(3H,s,H24),097(3H,s,H25),110(3H,s,H
26),110(3H,d,J=65Hz,H30),125(3H,s,H
23),140(3H,s,H29),163(3H,s,H27),303(1H,
s,H18),375(1H,d,J=20Hz,H3),430(1H,m,
H2),557(1H,brs,H12);13CNMR(125MHz,C5D5
N)δ:424(C1),661(C2),794(C3),387(C4),
488(C5),186(C6),336(C7),406(C8),477
(C9),388(C10),241(C11),1280(C12),1400
(C13),429(C14),293(C15),270(C16),483
(C17),546(C18),727(C19),422(C20),271
(C21),388(C22),295(C23),223(C24),168
(C25),173(C26),247(C27),1807(C28),271
(C29),167(C30)。以上数据与文献[3]报道的蔷
薇酸一致。
化合物4 白色无定型粉末(氯仿甲醇),IR
(KBr)cm-1:3421(OH),1694(C=O),1635(C=
C),1456,1387,1045;1HNMR(500MHz,C5D5N)
δ:092(3H,d,J=61Hz,H29),096(3H,d,J=
64Hz,H30),095,104,106,116(each3H,s,4
×CH3),262(1H,d,J=112Hz,H18),372(1H,
d,J=103Hz,H23a),418(1H,d,J=107Hz,H
23b),422(1H,m,H3),548(1H,brs,H12);13C
NMR(125MHz,C5D5N)δ:390(C1),277(C2),
737(C3),429(C4),486(C5),186(C6),
333(C7),400(C8),481(C9),375(C10),
237(C11),1257(C12),1393(C13),429(C
14),288(C15),250(C16),481(C17),536
(C18),395(C19),395(C20),311(C21),
375(C22),681(C23),131(C24),161(C
25),175(C26),239(C27),1800(C28),174
(C29),214(C30)。以上数据与文献[6]报道的
23羟基乌苏酸一致。
化合物 5 白色无定型粉末(氯仿),EIMS
m/z:499[M+H]+(1);IR(KBr)cm-1:3432(OH),
1736,1694(C=O),1631(C=C),1459,1370,
1246;1HNMR(500MHz,CDCl3)δ:078(3H,s,H
24),085(3H,s,H25),086(3H,d,J=81Hz,H
29),087(3H,s,H27),095(3H,d,J=71Hz,H
30),096(3H,s,H26),107(3H,s,H27),205
(3H,s,OAc),218(1H,d,J=112Hz,H18),450
(1H,m,H3),524(1H,brs,H12);13CNMR(125
MHz,CDCl3)δ:383(C1),236(C2),810(C3),
377(C4),554(C5),182(C6),328(C7),
402(C8),475(C9),367(C10),233(C11),
1258(C12),1380(C13),420(C14),281(C
15),241(C16),480(C17),527(C18),391
(C19),389(C20),306(C21),367(C22),
280(C23),155(C24),167(C25),170(C
26),236(C27),1826(C28),171(C29),212
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(C30),1710(COCH3),213(COCH3)。以上数据
与文献[5]报道的3βO乙酰熊果酸基本一致。
化合物6 淡黄色针状结晶(氯仿),EIMSm/z:
268[M-C9H17]
+(36);IR(KBr)cm-1:1659,1642,
1586(C=O),973(△22trans);1HNMR(500MHz,
CDCl3)δ:083(3H,d,J=71Hz,H26),085(3H,d,
J=80Hz,H27),093(3H,d,J=68Hz,H28),
096(3H,s,H18),100(3H,s,H19),106(3H,d,
J=67Hz,H21),524(2H,m,H22、23),574(1H,
s,H4),603(1H,d,J=95Hz,H6),661(1H,d,
J=95Hz,H7);13CNMR(125MHz,CDCl3)δ:342
(C1),341(C2),1994(C3),1230(C4),1643
(C5),1245(C6),1339(C7),1245(C8),444
(C9),368(C10),200(C11),357(C12),440
(C13),1560(C14),254(C15),277(C16),558
(C17),190(C18),167(C19),392(C20),212
(C21),1350(C22),1326(C23),429(C24),
331(C25),197(C26),200(C27),176(C28)。
以上数据与文献[7]报道的麦角甾4,6,8(14),22四
烯3酮一致。
化合物7 无色针状结晶(氯仿),用石油醚丙
酮(80∶20)、石油醚醋酸乙酯(80∶20)、氯仿甲醇
(98∶2)薄层展开,Rf值与 β谷甾醇标准品均一致,
混合熔点不下降,鉴定该化合物为β谷甾醇。
[参考文献]
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ChemicalconstituentsfromrootofActinidiachinensis
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(1.ColegeofLifeSciences,NorthwestSciTechUniversityofAgricultureandForestry,Yangling712100,China;
2.StateKeyLaboratoryofPhytochemistryandPlantResourcesinWestChina,KunmingInstituteofBotany,
ChineseAcademyofSciences,Kunming650204,China;
3.DepartmentofBiology,KunmingMedicalColege,Kunming650031,China;
4.KeyLaboratoryofExperimentalMarineBiology,InstituteofOceanology,ChineseAcademyofSciences,
Qingdao266071,China)
[Abstract] Objective:TostudythechemicalconstituentsfromtherootofActinidiachinensis.Method:TherootsofA.
chinensiswereextractedwith95% EtOH.TheEtOHextractwassuspendedinH2Oandextractedwithpetroleumether,EtOAcand
BuOHsuccessively.ThecompoundswereisolatedwithcolumnchromatographyfromtheEtOAcfraction,andelucidatedonthebasisof
spectralanalysis(MS,IR,1HNMR,13CNMR).Result:SevencompoundswereisolatedfromtherootofA.chinensis,andthestruc
tureswereidentifiedas2αhydroxyoleanolicacid(1),2αhydroxyursolicacid(2),euscaphicacid(3),23hydroxyursolicacid(4),
3βOacetylursolicacid(5),ergosta4,6,8,(14),22tetraen3one(6),βsteriol(7).Conclusion:Althecompoundswereob
tainedfromtherootofA.chinensisforthefirsttime.
[Keyword] Actinidiachinensis;triterpenoids;sterides
[责任编辑 戴 畅]
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