全 文 :[M].昆明:云南科技出版社,2006:402.
[20] GomesDdeCF,AlegrioetLV.Acylsterylglycosidesfrom
Pithecelobiumcauliflorum[J].Phytochemistry,1998,49:1365.
TerpenoidsfromleavesofAeschynanthusmengxinensis
KANGWenyi1,2,ZANGXinyan1,2,WANGJinmei1,2,XUQitai1,2
(1.InstituteofNaturalProducts,HenanUniversity,Kaifeng475004,China;
2.PharmaceuticalColegeofHenanUniversity,Kaifeng475004,China)
[Abstract] Objective:Tostudythechemicalconstituentsfromtheethylacetateportionofanethanolicextractiveoftheleaves
ofAeschynanthusmengxinensis.Method:Thecolumnchromatographictechniqueswereappliedtoisolateconstituents.Acombination
ofIR,ESIMS,NMRand2DNMRspectroscopywasusedtoidentifystructures.Result:Fourcompoundswereisolatedfromtheethyl
acetatefractionofthisplant,andthestructureofthemhaveidentifiedas2α,3β,19βtrihydroxyolean12ene23,28dioicacid(1),
2α,3β,21βtrihydroxyolean12ene28oicacid(2),2α,3β,23trihydroxyurs12ene28oicacid(3)andstigmast5(6),22
(23)diene3βol(4).Conclusion:TheNMRdataofcompound1wascompletelyassignedby2DNMRtechniques,includingHMBC
andHMQC.Compounds14wereisolatedforthefirsttimefromGesneriaceae.
[Keywords] Aeschynanthusmengxinensis;terpenoids;leaves
[责任编辑 王亚君]
紫草科苦丁茶厚壳树醋酸乙酯部位化学成分研究
李 丽1,许利嘉1,贺震旦2,杨亲琼3,彭 勇1,肖培根1
(1.中国医学科学院 北京协和医学院 药用植物研究所,北京 100094;
2.重生源生物科技(深圳)有限公司,广东 深圳 518057;
3.广西药用植物园,广西 南宁 530023)
[摘要] 目的:对紫草科苦丁茶厚壳树Ehretiathyrsiflora叶粗提物的各个部位进行化学成分研究。方法:利用
硅胶柱色谱,SephadexLH-20,反相C18柱色谱等手段进行分离纯化,根据理化性质和波谱数据进行结构鉴定。结
果:从醋酸乙酯萃取部分分离鉴定了7个化合物:迷迭香酸甲酯(methylrosmarinate,1),咖啡酸(cafeicacid,2),槲
皮素(quercetin,3),山柰酚(kampferol,4),山柰酚3OαD阿拉伯糖苷(kaempferol3OαDarabinoside,5),槲皮素
3OαD阿拉伯糖苷(quercetin3OαDarabinoside,6),对羟基苯甲酸(phydroxybenzoicacid,7)。结论:7个化合物
均为首次从该种植物中分离得到,化合物2~7为首次从该属植物中分离得到。
[关键词] 苦丁茶;厚壳树;化学成分
[中图分类号]R284.1 [文献标识码]A [文章编号]10015302(2008)17212103
[收稿日期] 20080114
[基金项目] 国家自然科学基金重点项目(30530860)
[通讯作者] 彭勇,Tel:(010)62894462,Email:ypeng@imp
ladaccn
苦丁茶是我国南方各民族常饮用的一类茶。古
代文献所指的皋芦(或瓜芦)就是现今的苦丁茶。
成书于东汉时期(公元25~220年)的《桐君录》记
载“南方有瓜芦木,亦似茗,至苦涩,取为屑,茶饮,
亦通霄不眠”,说明我国民间习惯饮用苦丁茶至少
已有近2000年的历史[1]。“苦丁茶”一词在我国不
同历史时期的文献中,或在不同地域的方言或不同
民族语言中所指的原植物可能完全不同。贺震旦等
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ChinaJournalofChineseMateriaMedica
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认为苦丁茶的原植物有5科5属10个种之多[2]。
张灿坤1994年经调查认为共计有5科16种1变种
植物作为苦丁茶使用[3]。通过对文献的收集及市
场资源调查,作者认为冬青科冬青属的大叶冬青
Ilexlatifolia,苦丁茶冬青 I.kudingcha;木犀科女贞
属的粗壮女贞 Ligustrumrobustum、紫茎女贞 L.pur
purascens、丽叶女贞 L.henryi、序梗女贞 L.peduncu
lare等为市场上应用苦丁茶的主流品种,藤黄科黄
牛木属2种植物及紫草科厚壳树 Ehretiathyrsiflora、
马鞭草科植物白花灯笼等种植物在广西、云南等少
数民族地区作为苦丁茶使用[3]。据历代医药书籍
记载和现代医学研究结果,苦丁茶具有清火解毒、清
心明目、祛风除燥湿、活血化瘀、等多种功效[4]。
以往许多学者从冬青科冬青属苦丁茶中分离得
到80多个三萜类化合物,木犀科女贞属苦丁茶中分
离得到苯丙素苷类、单萜苷类等化合物50多个,它
们具有降脂、减肥、保肝、抗氧化等药理活性。本研
究对紫草科苦丁茶厚壳树E.thyrsiflora的化学成分
进行系统研究,从其75%乙醇提取物的醋酸乙酯萃
取部位分离鉴定了7个化合物,均为首次从该植物
中分离得到。
1 材料
BrukerAV400型核磁共振仪(TMS为内标);
Agilent6210TOFMS高分辨质谱仪;柱色谱硅胶及
硅胶GF254薄层预制板为青岛海洋化工厂生产,RP
-18F254薄层预制板和 ODS柱色谱材料为美国
Merck公司产品,SephadexLH-20柱色谱材料为
Pharmacia公司产品,所用试剂为化学纯或分析纯。
所用药材于2007年5月采自广西省凭祥市,经中国
医学科学院药用植物研究所肖培根研究员鉴定为紫
草科厚壳树E.thyrsiflora。样品标本(20070524)保
存于中国医学科学院药用植物研究所。
2 提取分离
厚壳树叶10kg,75%乙醇冷浸提取3次,合并
提取液,减压浓缩干燥后得浸膏10kg,适量水混悬
后依次用等体积的二氯甲烷、醋酸乙酯、正丁醇萃
取,分别得到二氯甲烷、醋酸乙酯、正丁醇及水4部
分萃取物 130,40,110,450g。醋酸乙酯萃取部分
40g上硅胶柱色谱,氯仿甲醇水(9∶1∶01)洗脱,
将干柱分割成极性由大到小的 A1到 A8几个部分,
A3部分(8g)上硅胶柱色谱,氯仿∶甲醇∶水(85∶15∶
175)洗脱,将再次干柱分割的一部分 A33反复上
硅胶柱色谱,SephadexLH-20(70%甲醇洗脱),甲
醇重结晶得化合物2(20mg),3(14mg),5(7mg),6
(25mg);A4和 A5部分分别反复上硅胶柱色谱、
SephadexLH-20、RPC18柱色谱得化合物 1(10
mg),4(3mg),7(10mg)。
3 结构鉴定
化合物1 深黄色油状物。HRTOFMS(posi
tive)m/z3970893[M+Na]+,3751074[M+
H]+(Cal3741002)。1HNMR(CD3OD,400MHz)
δ:629(1H,d,J=156Hz,H2′),758(1H,d,J=
156Hz,H3′),681(1H,d,J=80Hz,H8′),698
(1H,dd,J=80,12Hz,H9′),708(1H,d,J=12
Hz,H5′),673(1H,d,J=84Hz,H8),660(1H,
dd,J=84,12Hz,H9),678(1H,d,J=12Hz,
H5),375(3H,s,OCH3),307(2H,m,H3),522
(1H,q,H2);13CNMR(CD3OD,100MHz)δ:1708
(C1),1669(C1′),1484(C7′),1466(C3′),
1454(C6′),1448(C6),1439(C7),1274(C
4),1262(C4′),1218(C9′),1204(C9),1161
(C5),1151(C8′),1149(C8),1138(C5′),
1127(C2′),733(C2),513(C10),365(C3)
与文献[5]报道的迷迭香酸甲酯数据基本一致。故
鉴定该化合物为迷迭香酸甲酯(methylrosmari
nate)。
化合物2 无色针晶(甲醇),10%H2SO4显蓝
色。ESIMS(negative)m/z179[M-H]-,1HNMR
(CD3OD,400MHz)与
13CNMR(CD3OD,100MHz)
数据与文献[6]报道的咖啡酸的数据一致。故鉴定
该化合物为咖啡酸(cafeicacid)。
化合物3 黄色针晶(甲醇),盐酸镁粉反应显
红色。ESIMS(negative)m/z301[M-H]-,ESI
MS(positive) m/z303[M +H]+,1 HNMR
(DMSOd6,400MHz)与
13CNMR(DMSOd6,100
MHz)数据与文献[7]报道的槲皮素的数据一致。
故鉴定该化合物为槲皮素(quercetin)。
化合物4 淡黄色粉末,ESIMS(negative)m/z
285[M-H]-,1HNMR(DMSOd6,400MHz)数据
与文献[8]报道山柰酚的数据基本一致,将化合物4
与标准品山柰酚共薄层,10%H2SO4显色为单一的
黄色斑点,故鉴定该化合物为山柰酚(kampferol)。
化合物 5 黄色粉末。ESIMS(negative)m/z
417[M -H]-,ESIMS(positive)m/z441[M +
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Na]+;1HNMR(DMSOd6,400MHz)δ:619(1H,s,H
6),642(1H,s,H8),698(2H,d,J=84Hz,H3′,
5′),805(2H,d,J=84Hz,H2′,6′),1259(1H,brs,
OH),529(1H,d,J=48Hz,Ara1),478~301
(5H,Ara2~6);13CNMR(DMSOd6,100MHz)δ:
1774(C4),1646(C7),1611(C5),1599(C
4′),1563(C2orC9),1561(C9orC2),1334
(C3),1309(C2′,6′),1206(C1′),1153(C3′,
5′),1037(C10),1012(Ara1),988(C6),937
(C8),715(Ara2),707(Ara3),660(Ara4),
643(Ara5)与文献[9]报道的山柰酚3OαD阿拉
伯糖苷数据基本一致。故鉴定该化合物为山柰酚3
OαD阿拉伯糖苷(kaempferol3OαDarabinoside)。
化合物 6 黄色结晶(甲醇)。ESIMS(nega
tive)m/z433[M-H]-,301[M-H-Ara]-;1H
NMR(DMSOd6,400MHz)δ:620(1H,s,H6),642
(1H,s,H8),685(1H,d,J=84Hz,H5′),752
(1H,d,J=12Hz,H2′),762(1H,dd,J=84,
12Hz,H6′),1259(1H,s,OH),524(1H,d,J=
52Hz,Ara1),472~316(5H,Ara2~6)数据与
文献[10]报道的槲皮素3OαD阿拉伯糖苷数据
基本一致,故鉴定该化合物为槲皮素3OαD阿拉
伯糖苷(quercetin3OαDarabinoside)。
化合物 7 白色结晶(甲醇)。ESIMS(nega
tive)m/z137[M-H]-,1HNMR(CD3OD,400
MHz)与13CNMR(CD3OD,100MHz)数据与文献
[11]报道的对羟基苯甲酸数据基本一致。故鉴定
该化合物为对羟基苯甲酸(phydroxybenzoicacid)。
[参考文献]
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ChemicalstudyonethylacetateportionofEhretiathyrsiflora,
BoraginaceaespeciesofKudingcha
LILi1,XULijia1,HEZhendan2,YANGQinqiong3,PENGYong1,XIAOPeigen1
(1.InstituteofMedicinalPlantDevelopment,ChineseAcademyofMedicalSciences,Beijing100094,China;
2.CHDBiotechnology(Shenzhen)LimitedCompany,Shenzhen518057,China;
3.GuangxiMedicinalPlantGarden,Nanning530023,China)
[Abstract] Objective:ToinvestigatethechemicalconstituentsofEhretiathyrsiflora.Method:Compoundswereisolatedby
usingsilicagel,SephadexLH-20andRPC18chromatography;theirstructureswereelucidatedbymeansofspectraldataanalysis.
Result:Sevencompoundswereisolatedandidentifiedasmethylrosmarinate(1),cafeicacid(2),quercetin(3),kampferol(4),
kaempferol3OαDarabinoside(5),quercetin3OαDarabinoside(6),andphydroxybenzoicacid(7).Conclusion:Althese
compoundswereisolatedfromE.thyrsifloraforthefirsttime.Compounds27wereisolatedfromgenusEhretiaforthefirsttime.
[Keywords] Kudingcha;Ehretiathyrsiflora;chemicalconstituents
[责任编辑 王亚君]
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