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Studies on phenolic compounds from Polygomun aviculane

竹节草中酚类成分的研究



全 文 :竹节草中酚类成分的研究
胡浩斌 3 o王根旺 o刘建新 o曹 宏 o郑旭东
k陇东学院 o甘肃 庆阳 zwxsssl
≈摘要  目的 }研究竹节草 Πολψγοµυν αϖιχυλανε地上部分的化学成分 ∀方法 }硅胶柱色谱及薄层色谱法分离纯
化 o经理化性质及波谱数据分析进行结构鉴定 ∀结果 }分离得到 z种酚类化合物 o经结构鉴定为 }迷迭香酸ktl o没
食子酸kul o龙胆酸 x2 Ο2kyχ2 Ο2没食子酰基l2Β2 ∆2吡喃葡萄糖苷kvl o咖啡酸kwl o对香豆酸kxl o咖啡酸乙酯kyl和
¤¦·¨²¶¬§¨kzl ∀结论 }化合物 t ov oy oz为首次从该植物中分离得到 ∀酚类成分的鉴定为该植物的生物活性研究提供
了新的理论依据 ∀
≈关键词  竹节草 ~酚类 ~波谱分析
≈中图分类号  • u{w qt ≈文献标识码  „ ≈文章编号  tsst2xvsukussyls|2szws2sv
≈收稿日期  ussx2sy2us
≈基金项目  甘肃省 / 十五0科技攻关项目kŠ≥’vx2„wv2szsl ~
甘肃省教育厅科研资助项目kussvsv|2swl
≈通讯作者  3胡浩斌 oר¯ }ks|vwl{yvt|wu o∞2°¤¬¯}««¥2{{ ƒ tuy q
¦²°
竹节草 Πολψγοµυν αϖιχυλανε o又名 竹蓼 !乌蓼 !
蓄等 o为蓼科蓼属植物 o主要分布在我国的西北和
西南地区 ∀其性寒 !味苦 o全草可入药 o具有利尿 !降
压 !抗菌及收敛等作用 o主治细菌性痢疾 !腮腺炎等 o
也可作妇科止血剂≈t  ∀据研究 o该植物主要含 蓄
苷 !槲皮苷 !黄酮等类成分≈u ov  ∀但作者在对其挥发
油成分及抑菌活性研究的基础上≈w  o又从其乙醇提
取物中分离得到 z种成分 o确定它们都是酚类化合
物 ∀其中化合物 t ov oy和 z为首次从该植物中分离
得到 ∀据文献报道 o酚酸类成分有活血化瘀 !抑制血
小板聚集 !解热 !抗炎 !镇痛等多方面活性≈x oy  ∀由
此可见 o这些酚类化合物可能是该植物具有多种生
物活性的物质基础 ∀本研究报道对甘肃竹节草中的
酚类成分的研究 o为该植物资源的临床应用和开发
利用提供理论依据 ∀
1 仪器与材料
÷ p w型显微熔点测定仪k未校正l o°∞ p uwss
型元素分析仪 o°¨ µ®¬± p ∞¯ °¨ µp xx|型红外测定仪
kŽ…µ压片l o…µ∏®¨µ„ p wss 型超导核磁共振仪
kא≥为内标l o∂ Š „… p ‹≥和 ∂ Š „… p uƒ 质谱
仪 o薄层色谱用硅胶 Šƒuxw和柱色谱用硅胶 ‹均为
青岛海洋化工厂生产 ∀所用试剂均为分析纯 ∀新鲜
的竹节草于 ussv年 y月采自甘肃子午岭地区 o经西
北师范大学生命科学学院廉永善教授鉴定为蓼科蓼
属植物 蓄的全草 ∀
2 提取与分离
把竹节草地上部分晾干 !粉碎 o取 ts ®ª用 |x h
的乙醇渗滤提取k共 v次 o每次用 xs ≅ z §l o滤出
液减压浓缩得乙醇浸膏 uxy ª o再在温水中捏溶 o
依次用石油醚 ! 氯仿 ! 醋酸乙酯和正丁醇进行萃取
ku sss °≅ vl o并分别浓缩得到氯仿浸膏 k{v ªl
和醋酸乙酯浸膏 kyz ªl ~氯仿浸膏经硅胶柱色谱 o
依次用石油醚 ! 石油醚2氯仿kvsΒt ∗ tΒusl !氯仿2丙
酮kusΒt ∗ tΒtxl梯度洗脱 o ׏≤ 监测合并 o共得到
ts个组分 k„ ∗ l ~ ƒ 组分重新经硅胶柱 o用氯仿2
丙酮ktsΒv ∗ tΒtl梯度洗脱 o再通过薄层制备 !纯化
分别得到 tkt{ °ªl和 ukty °ªl ~‹组分经硅胶柱用
丙酮2甲醇kxΒt ∗ tΒul梯度洗脱 o再通过薄层纯化得
到 vktv °ªl ∀醋酸乙酯浸膏经硅胶柱 o依次用石油
醚2丙酮 kxΒt ∗ tΒtsl ! 氯仿2丙酮ktsΒt ∗ tΒtl和氯
仿2丙酮ktΒu ∗ tΒtsl洗脱 !׏≤ 监测合并 !重结晶后
分别得到 wk{ °ªl oxkty °ªl oykt{ °ªl和 zkts °ªl ∀
3 结构鉴定
化合物 t 棕褐色晶体k氯仿l o°³ tv{ ∗ tws
ε oƒ„…2≥k³²¶¬·¬√¨ l µ/ ζ }vyt≈  n ‹ n o结合元素
分析 k测定值 }≤ x|1|v h o‹ w1xv h ~计算值 }≤
x|1|| h o‹ w1w{ h l o确定分子式为 ≤t{ ‹ty’{ o׏≤ 与
标准品对照 •©值一致 ∀由此确定此化合物为迷迭
香酸 ∀
#swz#
第 vt卷第 |期
ussy年 x月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯1vt oŒ¶¶∏¨ |
¤¼oussy
化合物 u 无色晶体k丙酮l o遇 ƒ ≤¨¯ v试剂反应
呈蓝色 o°³uvz ∗ uv| ε oƒ„…2≥k³²¶¬·¬√¨ l µ/ ζ }tzt
≈ n ‹ n o在多种溶剂系统中 o与没食子酸标准品
进行 ׏≤对照 •©值一致 o且混合熔点不下降 ∀
化合物v 无色针状晶体k丙酮l o分子式为
≤us‹us’tv o°³uvz ∗ uv| ε o²¯¬¶«和 ƒ ≤¨¯ v反应均呈
阳性 ∀其t‹和tv≤2‘ • 数据与文献≈z 报道的基本
一致 o故确定此化合物为龙胆酸 x2 Ο2kyχ2 Ο2没食子
酰基l2Β2 ∆2吡喃葡萄糖苷 ∀
化合物 w 黄色针状晶体k乙醇l o与溴酚蓝试
剂呈黄色斑点 o°³ uuu ∗ uuw ε o∞Œ2≥ µ/ ζ }t{s
≈ n otyv≈  p ’‹ n otwx otvy≈  p ≤’’‹ n otuv o
tsz o{| ~结合元素分析 k测定值 }≤ x|1{z h o‹
w1xy h ~计算值 }≤ x|1|{ h o‹ w1w{ h l o确定分子式
为 ≤|‹{’w ~Œ• kŽ…µl¦°pt }v wuwk¥µ¶o2’‹l ou |uuk≤2
‹l o u xss k≤’’‹l o t yyw k≤ € ’l o t yu{k≤ € ≤l o
t x|w ot xuyk2„µl ot svt k≤2’2l ∀ ׏≤ 与标准品 •©
值一致 ∀经分析其t‹ 和tv≤2‘ • 数据并与文献≈{ 
核对 o确定此化合物为咖啡酸 ∀
化合物 x 无色针状晶体k丙酮l o°³t{w ∗ t{y
ε o与 ƒ ≤¨¯ v 试剂反应呈深蓝色 ~∞Œ2≥ µ/ ζ }tyw
≈ n otyv≈  p ‹ n otwz≈  p ’‹ n ott|≈  p ’‹ p
≤’ n ott{ o|t oyx ~ 结合元素分析 k测定值 } ≤
yx1zx h o ‹ w1|{ h ~ 计 算 值 } ≤ yx1{v h o ‹
w1|t h l o确定分子式为 ≤|‹{’v ~Œ• kŽ…µl¦°pt }v v{x
k¥µ¶o2’‹l ot yywk≤ € ’l ot yuuk≤ € ≤l ot x|y ot xsw
k2„µl ot ww{ ot vzy ot uwx o|z{ o{vt ozss ∀其t‹和tv≤2
‘• 数据与文献≈| 报道的基本一致 o故鉴定化合
物 x为对香豆酸 ∀
化合物 y 无色针状晶体k ’¨‹l o°³tv{ ∗ tws
ε ~∞Œ2≥ µ/ ζ }us{≈  n ot{s≈  n ‹ p ≤‹u≤‹v n o
tyv≈  p ’≤‹u≤‹v n otvy ottz ~结合元素分析k测定
值 }≤ yv1v{ h o‹ x1{y h ~计算值 }≤ yv1ww h o‹
x1{t h l o确定分子式为 ≤tt ‹tu ’w ~Œ• kŽ…µl¦°pt }v
wuwk¥µ¶o2’‹l o u |uuk≤2‹l o t yywk≤ € ’l o t yu{
k≤ € ≤l ot x|w ot xuyk2„µl ot svtk≤2’2l ∀经分析
其t‹和tv≤2‘ • 数据并与文献≈ts 核对 o确定此化
合物为咖啡酸乙酯 ∀
化合物 z 白色粉末k甲醇l o°³ut{ ∗ uus ε ~
ƒ„…2≥ µ/ ζ }yux≈  n ‹ n oyvt≈  n ¬ n oywz≈  n
‘¤ n o结合tv ≤2‘• k⁄∞°×l和元素分析k测定值 }≤
xx1z| h o‹ x1zy h ~计算值 }≤ xx1zx h o‹ x1{t h l o
确定分子式为 ≤u|‹vy’tx ~Œ• kŽ…µl¦°pt }v wwxk¥µ§o
2’‹l ot zsu ot yst ot xus ot wwy ot uzu o{ts ∀其t‹
和tv≤2‘• 数据与文献值≈tt 基本一致 o故鉴定此
化合物为 ¤¦·¨²¶¬§¨ ∀
≈致谢  兰州大学朱启秀研究员和赵凡智教授协助波
谱测定 ∀
≈参考文献 
≈t  江苏新医学院 1 中药大辞典 1 下册 1 上海 }上海科技出版社 o
t|{x1uvu|1
≈u  南京药学院中草药学编写组 1 中草药学 1 南京 }江苏人民出版
社 ot|zy1txv1
≈v  代容春 o何文锦 o陈培泉 o等 1 蓄总黄酮含量的测定 1 中国野
生植物资源 oussv ouukyl }yy1
≈w  郑旭东 o胡浩斌 o郑尚珍 o等 1 庆阳乌蓼挥发油成分的研究 1 西
北师范大学学报k自然版l ot||| ovxkvl }wz1
≈x  刘鹰翔 o计志忠 1 迷迭香酸药理作用的研究进展 1 国外医药#
植物药分册 ot||v o{kyl }uw{1
≈y  ≠¬ª«¨¯ Ž¬°∏µ¤o ‹ µ¨·«¬·’®∏§¤o≥¬¯µ¤¶‘¬¶«¬¥¨ o ετ αλ1 ∞©©¨¦·¶²©¦¤©2
©¨ ²¼¯ ª¯¼¦²¶¬§¨¶²± ¤µ¤¦«¬§²±¤·¨ ° ·¨¤¥²¯¬¶°¬±¯¨ ∏®¤¦¼·¨¶1 Πλαντα Μεδ o
t|{z oxvkul }tw{1
≈z  Ž¤±­¬Œ¶«¬°¤µ∏o Š¨ ±2Œ¦«¬¼² ‘²±¤®¤oŒ·¶∏² ‘¬¶«¬²®¤1 °«¨ ±²¯¬¦ª¯∏¦²2
¶¬§¨ ª¤¯ ¤¯·¨¶©µ²° Θυερχυσ µονψολιχα ¤±§ Θ1 αχυτισσιµα1 Πηψτοχηεµ2
ιστρψot|{z ouykwl }ttwz1
≈{  吴志军 o欧阳明安 o杨崇仁 1 大紫丹参的多酚类化合物 1 云南
植物研究 ot||| outkwl }xtu1
≈|  屠鹏飞 o吴卫中 o郑俊华 1 太白米酚酸类成分研究 1 药学学报 o
t||| ovwktl }v|1
≈ts  ‹¬µ·¨ Ž²¥¤¼¤¶«¬o ‹¬ª¶·µ¼ Ž¤µ¤¶¤º¤oר¯§¦∏¶ ¬¼¤¶¨ o ετ αλ1 ≥·∏§¬¨¶
²±·«¨ ¦²±¶·¬·∏¨±·¶²© Χιστανχηισ ηερβα1 Œ∂1 Œ¶²¯¤·¬²±¤±§¶·µ∏¦·∏µ¨¶²©
·º² ±¨ º ³«¨ ±¼¯ ³µ²³¤±²¬§ ª¯¼¦²¶¬§¨¶1 ¦¬¶·¤±²¶¬§¨¶ ≤ ¤±§ ⁄1 Χηεµ
Πηαρµ Βυλλot|{w ovu }vv{s1
≈tt  ≠¤¶∏«¬µ² Œ°¤®∏µ¤o ≥«¬ª¨µ∏ Ž²¥¤¼¤¶«¬o „®¬µ¤ ¬°¤1 …¬·¨µ³«¨ ±¼¯
³µ²³¤±²¬§ª¯¼¦²¶¬§¨¶©µ²° Χαµπσισχηινενσισ1 Πηψτοχηεµιστρψot|{x o
uwktl }tv|1
Στυδιεσ ον πηενολιχ χοµ πουνδσφροµ Πολψγοµ υν αϖιχυλανε
‹˜ ‹¤²2¥¬±o • „‘Š Š¨ ±2º¤±ªoŒ˜ ¬¤±2¬¬±o≤„’ ‹²±ªo‹∞‘Š ÷∏2§²±ª
(Λονγδονγ Υνιϖερσιτψ, Θινγψανγ zwxsss , Χηινα)
#twz#
第 vt卷第 |期
ussy年 x月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯1vt oŒ¶¶∏¨ |
¤¼oussy
[ Αβστραχτ] Οβϕεχτιϖε : ײ¶·∏§¼·«¨ ¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨±·¶©µ²°·«¨ ¤¨µ¬¤¯ ³¤µ·¶²© Πολψγοµυν αϖιχυλανε1 Μετηοδ : ׫¨ ¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±2
¶·¬·∏¨±·¶º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§¥¼ ¶¬¯¬¦¤ª¨¯¦²¯∏°±¦«µ²°¤·²ªµ¤³«¼ ¤±§³µ¨³¤µ¤·¬√¨¶¬¯¬¦¤·«¬± ¤¯¼¨ µ¦«µ²°¤·²ªµ¤³«¼o¤±§·«¨¬µ¶·µ∏¦·∏µ¨¶º µ¨¨ ¨¯∏¦¬§¤·2
§¨²±·«¨ ¥¤¶¬¶²©³«¼¶¬¦²2¦«¨ °¬¦¤¯ √¨¬§¨ ±¦¨¶¤±§¶³¨¦·µ²¶¦²³¬¦¤±¤¯¼¶¬¶kŒ• o ≥ ot‹ ¤±§tv≤2‘ • l1 Ρεσυλτ : ≥¨ √ ±¨ ³«¨ ±²¯¬¦¦²°³²∏±§¶
º µ¨¨ ¬§¨±·¬©¬¨§¤¶µ²¶°¤µ¬±¬¦¤¦¬§ktl oª¤¯ ¬¯¦¤¦¬§kul oª¨ ±·¬¶¬¦¤¦¬§x2 Ο2kyχ2 Ο2ª¤¯ ²¯¼¯ l2Β2 ∆2ª¯∏¦²³¼µ¤±²¶¬§¨ kvl o¦¤©©¨¬¦¤¦¬§kwl o π2
¦²∏°¤µ¬¦¤¦¬§kxl o ·¨«¼¯ ¦¤©©¨ ¤·¨ kyl ¤±§¤¦·¨²¶¬§¨ kzl oµ¨¶³¨¦·¬√¨¯¼1 Χονχλυσιον : ≤²°³²∏±§¶t ov oy ¤±§z º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§©µ²°·«¬¶³¯¤±·
©²µ·«¨ ©¬µ¶··¬° 1¨ ׫¨ ¶¨ µ¨¶∏¯·¶³µ²√¬§¨§·«¨ ²µ¨·¬¦¤¯ √¨¬§¨ ±¦¨¶©²µ·«¨ ©∏µ·«¨µ¥¬²¤¦·¬√¨¬±√ ¶¨·¬ª¤·¬²± ²±·«¬¶³¯¤±·1
[ Κεψ ωορδσ] Πολψγοµυν αϖιχυλανε ~³«¨ ±²¯¶~¶³¨¦·µ¤¯ ¤±¤¯¼¶¬¶
≈责任编辑 李 禾 
湖北大戟化学成分研究
阮汉利 3 o张 悦 o张勇慧 o皮慧芳 o吴继洲
k华中科技大学 同济医学院 药学院 o湖北 武汉 wvssvsl
≈摘要  目的 }研究湖北大戟 Ευπηορβια ηψλονοµα根的化学成分 ∀方法 }采用色谱技术进行分离和纯化 o通过
Œ• ot‹和tv≤2‘ • ou⁄2‘ • o≥等方法及与对照品和文献数据对照等方法进行鉴定 ∀结果 }分离并鉴定了 y个化合
物 }正壬烷ktl !¥¬¶ku2 ·¨«¼¯ «¨ ¬¼¯ l ³«·«¤¯¤·¨kul !大戟醇kvl !Β2谷甾醇kwl !碳 xs长链脂肪醇kxl和 Β2胡萝卜苷kyl ∀结
论 }化合物 t ou ov ox和 y为首次从该植物中得到 ∀
≈关键词  大戟属 ~湖北大戟 ~化学成分
≈中图分类号  • u{w qt ≈文献标识码  „ ≈文章编号  tsst2xvsukussyls|2szwu2sv
≈收稿日期  ussx2sx2ts
≈通讯作者  3阮汉利 oר¯ }ksuzl{vyxz{zs o∞2°¤¬¯}µ∏¤±«¯ ƒ °¤¬2
¶¯q·­°∏q¨§∏q¦±
大戟属 Ευπηορβια是大戟科 ∞∏³«²µ¥¬¤¦¨¤¨ 中最
大的一个属 o全世界约有 u sss余种 o我国有 {s多
种 ∀大戟属植物主要含有二萜酯类 !三萜 !甾醇 !黄
酮 !鞣质和酚性成分 o民间主要用于除疣 !抗肿瘤
等≈t2v  ∀湖北大戟 Ε1 ηψλονοµα ‹¤±§12¤½½1 又名冷
水七 !九牛造 !翻天印 !震天雷 o为大戟属植物 o具有
通便利水 !消积破瘀 !止痛的功效 o用于治疗二便不
通 !肝癌和肝硬化腹水等≈w ox  ∀前期研究工作表明 o
湖北大戟中含有萜类 !甾体和鞣质等类成分≈y  ∀作
者对产于湖北神农架地区的湖北大戟进行了研究 o
从中得到 y种成分 o分别鉴定为正壬烷ktl !¥¬¶ku2
·¨«¼¯ «¨ ¬¼¯ l³«·«¤¯¤·¨ kul !大戟醇kvl !Β2谷甾醇kwl !碳
xs长链脂肪醇kxl和 Β2胡萝卜苷kyl ∀t ou ov ox和 y
为首次从该植物中得到 ∀
1 仪器与材料
熔点用 ÷ p w型显微熔点测定仪测定 o温度未
校正 ~Œ• 光谱用岛津 Œ• p wys红外光谱测定仪测定 o
溴化钾压片 ∀核磁共振波谱用 …µ∏®¨µ„ p wss⁄或
• ÷ p xss 型核磁共振仪测定 kא≥ 为内标l ~ 其
中t‹2‘ • 在 wss  ‹½或 xss  ‹½下测定 otv≤2‘•
在 tss  ‹½或 tux  ‹½下测定 ~ ∞Œ2≥ 谱用美国
ƒ¬±±¬ª¤± ⁄≥± 四极杆质谱仪测定 o电子能量 zs ∂¨ o
扫描质量 µ/ ζ xs ∗ t sss ~ ƒ„…2≥质谱用美国 ∂ Š
„∏·²≥³¨¦p vsss质谱仪测定 o甘油 kŠ¯ ¼l 做基质 o
扫描质量 µ/ ζ xs ∗ t sss o扫描速度 x ¶r§¨¦~柱色
谱材料kuss ∗ vss目l和薄层色谱用硅胶kŠƒuxwl为
青岛海洋化工厂生产 ∀
显色方法为 x h茴香醛2硫酸甲醇溶液喷雾后加
热处理 ∀
实验用湖北大戟根于 usst年 tt月采自湖北神
农架地区 o由神农架药品检验所石世贵主任药师采
集并鉴定 o植物标本保存于药学院天然药物化学教
研室 o标本号 usstu| ∀
2 提取与分离
湖北大戟根干重 tt ®ªo经粉碎后用 |x h乙醇反
复回流提取 o得总浸膏 v vss ª∀加适量水稀释 o用
石油醚萃取得 v{y ª浸膏 o该浸膏与 wss ª硅胶拌
#uwz#
第 vt卷第 |期
ussy年 x月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯1vt oŒ¶¶∏¨ |
¤¼oussy