全 文 ：毛钩藤叶生物碱成分的研究
辛文波１，２，顾　平２，鱺桂新１，２，王峥涛１，２
（１．上海中医药大学 中药研究所 中药标准化教育部重点实验室，上海 ２０１２０３；
２．上海中药标准化研究中心，上海 ２０１２０３）
［摘要］　目的：对毛钩藤Ｕｎｃａｒｉａｈｉｒｓｕｔａ叶的生物碱类成分进行研究。方法：采用不同柱色谱技术进行分离，
通过波谱分析确定化合物结构。结果：分离鉴定了１１个化合物，分别为１９ｅｐｉ３ｉｓｏａｊｍａｌｉｃｉｎｅ（１），３ｉｓｏａｊｍａｌｉｃｉｎｅ
（２），哈尔满碱（３），帽柱木菲碱（４），异帽柱木菲碱（５），异钩藤碱（６），柯诺辛（７），钩藤碱（８），异帽柱木菲酸（９），
台钩藤碱Ａ（１０）和台钩藤碱Ｂ（１１）。结论：化合物１～９为首次从该植物中分离得到。
［关键词］　毛钩藤叶；吲哚类生物碱；氧化吲哚类生物碱
［中图分类号］Ｒ２８４．１　［文献标识码］Ａ　［文章编号］１００１５３０２（２００８）１７２１２４０５
［收稿日期］　２００７１２１１
［基金项目］　中药标准化教育部重点实验室建设项目
［通讯作者］　 鱺桂新，Ｔｅｌ：（０２１）５０８０５５２２３０３２，Ｅｍａｉｌ：
ｃｈｏｕｇｕｉｘｉｎ＠ｙａｈｏｏ．ｃｏｍ．ｃｎ
　　毛钩藤ＵｎｃａｒｉａｈｉｒｓｕｔａＨａｖｉｌ．为茜草科Ｒｕｂｉａｃｅ
ａｅ钩藤属植物，在我国民间广泛应用，除传统药用
带钩枝茎外，而更多是使用根、老茎和叶，用于治疗
风湿腰痛、高血压、呕血、小儿脱肛、骨髓炎、水肿及
神经性头痛等常见病［１］。文献报道从该植物中分
离得到生物碱、三萜、黄酮及苯丙素类化合物［２３］。
为更好的开发和利用毛钩藤资源，对毛钩藤叶进行
化学成分研究。从中分离得到１１个化合物，其中化
合物１～９为首次从该植物中分离得到。
１　材料
ＢüＣＨＩＭｅｔｉｎｇＰｏｉｎｔＢ－５４０型熔点测定仪（温
度未校正），ＬＣＱＤＥＣＡＸＰｐｌｕｓ型质谱仪，ＢｒｕｃｋｅｒＡＶ
－４００，５００型核磁共振仪（ＴＭＳ为内标），柱色谱硅
胶（２００～３００目）和薄层色谱硅胶（青岛海洋化工
厂），凝胶ＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ－２０（Ｐｈａｒｍａｃｉａ公司），Ｃ１８薄
层和柱色谱填料（４０～６０μｍ）均购自Ｍｅｒｃｋ公司。
毛钩藤叶于２００５年８月采于广西宁明，经鉴定
原植物为毛钩藤Ｕ．ｈｉｒｓｕｔａ，凭证标本存于上海中药
标准化研究中心。
２　提取与分离
毛钩藤叶１５ｋｇ用９５％工业乙醇（８倍量）加热
回流提取３次，每次３ｈ，减压回收溶剂得浸膏３ｋｇ，
用４％ＨＣｌ转溶３次（１０Ｌ×３），过滤得酸水液。酸
水液用氨水碱化，调 ｐＨ至１０左右，氯仿萃取回收
氯仿得总碱１０５ｇ。总碱用硅胶柱色谱，石油醚醋
酸乙酯（１０∶１，５∶１，１∶１）梯度洗脱，然后甲醇洗脱共
得到 ４个部分。部分Ⅱ再经反复硅胶柱色谱和
ＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ－２０（氯仿甲醇１∶１）柱色谱得到化合
物１（１５ｍｇ），２（１０ｍｇ），３（２ｍｇ），４（１２ｍｇ），５（８
ｍｇ），部分Ⅲ经 Ｃ１８反相柱色谱分离，以甲醇水
（１∶１，３∶１，５∶１）梯度洗脱，得到化合物 ６（５ｍｇ），７
（８ｍｇ）；剩余部分薄层指导合并后，再反复经硅胶
柱色谱和ＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ－２０（氯仿甲醇１∶１）柱色谱
得到化合物８（７ｍｇ），１０（５０ｍｇ），１１（１３ｍｇ）。部分
Ⅳ经硅胶柱色谱（氯仿丙酮５∶１）洗脱得到化合物９
（５ｍｇ）。
３　结构鉴定
化合物１　无色油状物，ＥＳＩＭＳｍ／ｚ３５３［Ｍ＋
Ｈ］＋。１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）δ：８３３（１Ｈ，ｓ，Ｈ
１），７５２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝０９Ｈｚ，Ｈ１７），７４８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
７７Ｈｚ，Ｈ９），７４０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８０Ｈｚ，Ｈ１２），７１８
（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝７６，０８Ｈｚ，Ｈ１１），７１１（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７６，７２Ｈｚ，Ｈ１０），４６７（１Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ３），３７４（３Ｈ，
ｓ，ＨＯＣＨ３），３５８（１Ｈ，ｍ，Ｈ１９），３４１（２Ｈ，ｍ，Ｈ
５），３２０（１Ｈ，ｂｒｄ，Ｊ＝１３９Ｈｚ，Ｈ１４ａ），３１１（１Ｈ，
ｍ，Ｈ６ａ），２９３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０７，２９Ｈｚ，Ｈ２１ａ），
２７５（１Ｈ，ｂｒｄ，Ｊ＝１５７Ｈｚ，Ｈ２１ｂ），２５５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝
１１２Ｈｚ，Ｈ６ｂ），２００（１Ｈ，ｍ，Ｈ２０），１８２（２Ｈ，ｍ，
Ｈ１４ｂ，１５），１２９（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６３Ｈｚ，Ｈ１８）。１３ＣＮＭＲ
（ＣＤＣｌ３，１００ＭＨｚ）δ：１６７３５（Ｃ２２），１５６１７（Ｃ１７），
·４２１２·
第３３卷第１７期
２００８年９月
　　　　　　　　　
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ＣｈｉｎａＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｈｉｎｅｓｅＭａｔｅｒｉａＭｅｄｉｃａ
　　　　　　　
Ｖｏｌ．３３，Ｉｓｓｕｅ　１７
Ｓｅｐｔｅｍｂｅｒ，２００８
１３６０８（Ｃ１３），１３２５４（Ｃ２），１２７３２（Ｃ８），１２１９７
（Ｃ１１），１１９６９（Ｃ１０），１１７９９（Ｃ９），１１１４２（Ｃ
１２），１０７５５（Ｃ１６），１０７３２（Ｃ７），７５１０（Ｃ１９），
５４２４（Ｃ３），５１０２（Ｃ５），５０８１（ＣＯＣＨ３），４６８０
（Ｃ２１），４３１７（Ｃ２０），３１０１（Ｃ１４），３０４９（Ｃ１５），
１７９６（Ｃ６），１６７０（Ｃ１８）。化合物１的 Ｈ１９核磁
数据与文献［４］报道的３ｉｓｏａｊｍａｌｉｃｉｎｅ中的Ｈ１９数
据差异明显，而其余氢的核磁数据差异不明显，故确
定化合物１为１９ｅｐｉ３ｉｓｏａｊｍａｌｉｃｉｎｅ。
化合物２　无色粉末（甲醇），ＥＳＩＭＳｍ／ｚ３５３
［Ｍ＋Ｈ］＋。１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，５００ＭＨｚ）δ：８２７（１Ｈ，
ｓ，Ｈ１），７５０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１４Ｈｚ，Ｈ１７），７４８（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝７７Ｈｚ，Ｈ９），７３８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８０Ｈｚ，Ｈ１２），
７１７（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝８０，８０，０８Ｈｚ，Ｈ１１），７１０
（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝８０，８０，１０Ｈｚ，Ｈ１０），４５３（１Ｈ，
ｂｒｓ，Ｈ３），４３３（１Ｈ，ｍ，Ｈ１９），３７４（３Ｈ，ｓ，Ｈ
ＯＣＨ３），３３１（２Ｈ，ｍ，Ｈ５），３２０（１Ｈ，ｂｒｄ，Ｊ＝１３９
Ｈｚ，Ｈ１４ａ），３００（１Ｈ，ｍ，Ｈ６ａ），２６３（１Ｈ，ｍ，Ｈ
２１ａ），２５５（１Ｈ，ｍ，Ｈ６ｂ），２５１（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１０５Ｈｚ，
Ｈ２１ｂ），２００（２Ｈ，ｍ，Ｈ２０，１５），１６５（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝
１３７，１１５，５０Ｈｚ，Ｈ１４ｂ），０９２（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６７
Ｈｚ，Ｈ１８）。１３ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，１２５ＭＨｚ）δ：１６７３７（Ｃ
２２），１５４６１（Ｃ１７），１３５８５（Ｃ１３），１３２７１（Ｃ２），
１２７７６（Ｃ２），１２１４２（Ｃ１１），１１９３１（Ｃ１０），
１１７９０（Ｃ９），１１１２４（Ｃ１２），１０７６７（Ｃ１６），
１０６８１（Ｃ７），７３８７（Ｃ１９），５４１９（Ｃ３），５１０９（Ｃ
５），５０９０（ＣＯＣＨ３），４７４５（Ｃ２１），４１４３（Ｃ２０），
３１２７（Ｃ１４），２６１２（Ｃ１５），１６８８（Ｃ６），１５０１（Ｃ
１８）。以上数据与文献［４］报道的３ｉｓｏａｊｍａｌｉｃｉｎｅ一
致，故确定化合物２为３ｉｓｏａｊｍａｌｉｃｉｎｅ。
化合物３　无色针晶（石油醚醋酸乙酯），ｍｐ
１９２～１９４℃；ＥＳＩＭＳｍ／ｚ１８３［Ｍ＋Ｈ］＋。１ＨＮＭＲ
（ＣＤＣｌ３，５００ＭＨｚ）δ：９３２（１Ｈ，ｓ，Ｈ１），８３５（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝５２Ｈｚ，Ｈ３），８１０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７９Ｈｚ，Ｈ５），
７８３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５３Ｈｚ，Ｈ４），７５５（２Ｈ，ｍ，Ｈ７，８），
７３０（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７３，７１Ｈｚ，Ｈ６），２８９（３Ｈ，ｓ，Ｈ
１０）。以上数据与文献［５］报道的哈尔满碱一致，故
确定化合物３为哈尔满碱。
化合物４　无色针晶（石油醚醋酸乙酯），ｍｐ
２６４～２６７℃；ＥＳＩＭＳｍ／ｚ３６９［Ｍ＋Ｈ］＋。１ＨＮＭＲ
（ＣＤＣｌ３，５００ＭＨｚ）δ：８１４（１Ｈ，ｓ，Ｈ１），７４３（１Ｈ，ｓ，
Ｈ１７），７１９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７７Ｈｚ，Ｈ９），７１８（１Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７８，７８Ｈｚ，Ｈ１１），７０４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７９，７０Ｈｚ，
Ｈ１０），６８７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７６Ｈｚ，Ｈ１２），４３７（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝６６，３０Ｈｚ，Ｈ１９），３５９（３Ｈ，ｓ，ＨＯＣＨ３），
３３９（１Ｈ，ｍ，Ｈ５β），３２３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１５，１９Ｈｚ，
Ｈ２１β），２５０（２Ｈ，ｍ，Ｈ５α，６β），２４０（２Ｈ，ｍ，Ｈ３，
１４α），２１０（２Ｈ，ｍ，Ｈ１５，２０），２０３（１Ｈ，ｍ，Ｈ６α），
１８５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１０２Ｈｚ，Ｈ２１α），１２０（１Ｈ，ｍ，Ｈ
１４β），１１１（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６６Ｈｚ，Ｈ１８）。１３ＣＮＭＲ
（ＣＤＣｌ３，１２５ＭＨｚ）δ：１８１２０（Ｃ２），１６７１２（Ｃ２２），
１５４０７（Ｃ１７），１４０８６（Ｃ１３），１３３３９（Ｃ８），
１２８０３（Ｃ１１），１２２９５（Ｃ９），１２２５８（Ｃ１０），
１０９６９（Ｃ１２），１０６９８（Ｃ１６），７４６３（Ｃ３），７３８６
（Ｃ１９），５５６０（Ｃ７），５４３７（Ｃ２１），５４３１（Ｃ５），
５０７２（ＣＯＣＨ３），４０５４（Ｃ２０），３５１８（Ｃ６），３０４９
（Ｃ１５），２８４３（Ｃ１４），１４８８（Ｃ１８）。以上数据与
文献［６］报道的帽柱木菲碱一致，故确定化合物 ４
为帽柱木菲碱。
化合物５　无色针晶（石油醚醋酸乙酯），ｍｐ
２８８～２９０℃；ＥＳＩＭＳｍ／ｚ３６９［Ｍ＋Ｈ］＋。１ＨＮＭＲ
（ＤＭＳＯｄ６，５００ＭＨｚ）δ：１０１６（１Ｈ，ｓ，Ｈ１），７３６
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７２Ｈｚ，Ｈ９），７１７（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７６，７４
Ｈｚ，Ｈ１１），７０１（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７５Ｈｚ，Ｈ１０），６８９
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７６Ｈｚ，Ｈ１２），４４１（１Ｈ，ｑｄ，Ｊ＝６９，３４
Ｈｚ，Ｈ１９），３５６（３Ｈ，ｓ，ＨＯＣＨ３），３３７（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝
８９，８６Ｈｚ，Ｈ５β），３２４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７５Ｈｚ，Ｈ
２１β），２７０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９２Ｈｚ，Ｈ３），２６４（１Ｈ，ｍ，Ｈ
５α），２４７（１Ｈ，ｍ，Ｈ６β），２３３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１２Ｈｚ，
Ｈ１４α），２１８（１Ｈ，ｍ，Ｈ１５），２１５（１Ｈ，ｍ，Ｈ６α），
１９５（２Ｈ，ｍ，Ｈ２１α，２０），１２３（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６５Ｈｚ，Ｈ
１８），０６２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１７，１１５Ｈｚ，Ｈ１４β）。１３Ｃ
ＮＭＲ（ＤＭＳＯｄ６，１２５ＭＨｚ）δ：１７９６１（Ｃ２），１６６０４
（Ｃ２２），１５３５５（Ｃ１７），１４１８６（Ｃ１３），１３３７３（Ｃ
８），１２７７０（Ｃ１１），１２３０７（Ｃ９），１２１６０（Ｃ１０），
１０８８２（Ｃ１２），１０６６４（Ｃ１６），７３６８（Ｃ３），７３２７
（Ｃ１９），５４８４（Ｃ７），５３４５５（Ｃ２１），５２８５（Ｃ５），
５０５５（ＣＯＣＨ３），４０２６（Ｃ２０），３４４１（Ｃ６），２９６９
（Ｃ１５），２７９９（Ｃ１４），１４６５（Ｃ１８）。以上数据与
文献［６］报道的异帽柱木菲碱一致，故确定化合物５
为异帽柱木菲碱。
化合物 ６　白色针状结晶（高氯酸盐），ｍｐ
１５２～１５５℃；ＥＳＩＭＳｍ／ｚ３８５［Ｍ＋Ｈ］＋。１ＨＮＭＲ
（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）δ：９４１（１Ｈ，ｓ，Ｈ１），７４２（１Ｈ，ｄ，
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第３３卷第１７期
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Ｖｏｌ．３３，Ｉｓｓｕｅ　１７
Ｓｅｐｔｅｍｂｅｒ，２００８
Ｊ＝７６Ｈｚ，Ｈ９），７２０（１Ｈ，ｓ，Ｈ１７），７１３（１Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７６Ｈｚ，Ｈ１１），６９８（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７４Ｈｚ，Ｈ１０），
６８７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７７Ｈｚ，Ｈ１２），３６７（３Ｈ，ｓ，Ｈ
ＯＣＨ３），３５５（３Ｈ，ｓ，ＨＯＯＣＨ３），３３３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
１１１，３９Ｈｚ，Ｈ２１ａ），３２９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８４，１２Ｈｚ，
Ｈ５ａ），２４９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１７７，８７Ｈｚ，Ｈ５ｂ），２４７
（１Ｈ，ｍ，Ｈ３），２３６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９０，２０Ｈｚ，Ｈ６ａ），
２３４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８８，１７Ｈｚ，Ｈ１５），２０５（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝８８，４３Ｈｚ，Ｈ６ｂ），２０２（１Ｈ，ｍ，Ｈ２０），１７５
（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１０９Ｈｚ，Ｈ２１ｂ），１５０（１Ｈ，ｍ，Ｈ１４ａ），
１３２（１Ｈ，ｍ，Ｈ１９ａ），０９５（２Ｈ，ｍ，Ｈ１４，１９ｂ），０７９
（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７３Ｈｚ，Ｈ１８）。１３ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，１００
ＭＨｚ）δ：１８２４３（Ｃ２），１６７９５（Ｃ２２），１５９５３（Ｃ
１７），１４０４２（Ｃ１３），１３３８８（Ｃ８），１２７３６（Ｃ１１），
１２５０６（Ｃ９），１２２２２（Ｃ１０），１１２２７（Ｃ１６），
１０９４５（Ｃ１２），７２２６（Ｃ３），６１１４（ＣＯＣＨ３），
５８０６（Ｃ２１），５６８１（Ｃ７），５４１２（Ｃ５），５０５５
（ＣＯＯＣＨ３），３８０２（Ｃ２０），３７５１（Ｃ１５），３５５０（Ｃ
６），２９６２（Ｃ１４），２４１８（Ｃ１９），１１１２（Ｃ１８）。以
上数据与文献［７］报道的异钩藤碱一致，故确定化
合物６为异钩藤碱。
化合物７　白色针状结晶（甲醇），ｍｐ１５６～１５８
℃；ＥＳＩＭＳｍ／ｚ３８５［Ｍ＋Ｈ］＋。１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，５００
ＭＨｚ）δ：８７３（１Ｈ，ｓ，Ｈ１），７４３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７３Ｈｚ，
Ｈ９），７２２（１Ｈ，ｓ，Ｈ１７），７１６（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７６Ｈｚ，Ｈ
１１），７０３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７５Ｈｚ，Ｈ１０），６８８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
７６Ｈｚ，Ｈ１２），３５８（３Ｈ，ｓ，ＨＯＣＨ３），３５０（３Ｈ，ｓ，
ＨＯＯＣＨ３），３２０（１Ｈ，ｍ，Ｈ５ａ），３０６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
１３９，６８Ｈｚ，Ｈ２１ａ），２７５（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１３３，３５
Ｈｚ，Ｈ１５），２４４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８７，１７３Ｈｚ，Ｈ５ｂ），
２３８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１８，１９Ｈｚ，Ｈ３），２３５（１Ｈ，ｄｄｄ，
Ｊ＝１２７，９８，２０Ｈｚ，Ｈ６ａ），２１４（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝
９１，１９Ｈｚ，Ｈ２１ｂ），２０２（１Ｈ，ｍ，Ｈ６ｂ），１８３（１Ｈ，
ｍ，Ｈ１４ａ），１６５（１Ｈ，ｍ，Ｈ１９ａ），１４５（１Ｈ，ｍ，Ｈ
２０），１１０（１Ｈ，ｍ，Ｈ１９ｂ），０９２（１Ｈ，ｍ，Ｈ１４ｂ），
０８６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７４，７３Ｈｚ，Ｈ１８）。１３ＣＮＭＲ
（ＣＤＣｌ３，１２５ＭＨｚ）δ：１８２１２（Ｃ２），１６９０５（Ｃ２２），
１６０１３（Ｃ１７），１４０１４（Ｃ１３），１３４５８（Ｃ８），
１２７１９（Ｃ１１），１２４８３（Ｃ９），１２２２０（Ｃ１０），
１１１７３（Ｃ１６），１０９３８（Ｃ１２），７３００（Ｃ３），６１０１
（ＣＯＣＨ３），５７３６（Ｃ７），５４５８（Ｃ２１），５３８５（Ｃ
５），５１０８（ＣＯＯＣＨ３），４０１９（Ｃ２０），３８８７（Ｃ１５），
３４７８（Ｃ６），２５３３（Ｃ１４），１９２５（Ｃ１９），１２８８（Ｃ
１８）。以上数据与文献［８］报道的柯诺辛一致，故确
定化合物７为柯诺辛。
化合物８　白色粒状结晶（甲醇），ｍｐ２０４～２０６
℃；ＥＳＩＭＳｍ／ｚ３８５［Ｍ＋Ｈ］＋。１ＨＮＭＲ（ＣＤ３ＯＤ，
５００ＭＨｚ）δ：７３５（１Ｈ，ｓ，Ｈ１７），７２５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６９
Ｈｚ，Ｈ９），７１５（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝７７，７７，１１Ｈｚ，Ｈ
１１），Ｈｚ，７０５（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝７５，７５，０９Ｈｚ，Ｈ１０），
６８２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７７Ｈｚ，Ｈ１２），３７４（３Ｈ，ｓ，Ｈ
ＯＣＨ３），３６０（３Ｈ，ｓ，ＨＯＯＣＨ３），３３２（１Ｈ，ｍ，Ｈ
２１ａ），３２４（１Ｈ，ｍ，Ｈ５ａ），２５０（１Ｈ，ｍ，Ｈ５ｂ），２４０
（１Ｈ，ｍ，Ｈ１５），２３６（１Ｈ，ｍ，Ｈ６ａ），２３０（１Ｈ，ｍ，Ｈ
３），２１８（２Ｈ，ｍ，Ｈ６ｂ，２０），２０８（１Ｈ，ｍ，１４ａ），１７５
（１Ｈ，ｍ，Ｈ２１ｂ），１４２（１Ｈ，ｍ，Ｈ１９ａ），１０１（２Ｈ，ｍ，
Ｈ１４ｂ，１９ｂ），０８１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７２，７１Ｈｚ，Ｈ１８）。
１３ＣＮＭＲ（ＣＤ３ＯＤ，１２５ＭＨｚ）δ：１８３２１（Ｃ２），１６９０５
（Ｃ２２），１６１９０（Ｃ１７），１４３３１（Ｃ１３），１３５１４（Ｃ
８），１２９３７（Ｃ１１），１２４３８（Ｃ９），１２３８６（Ｃ１０），
１１３０４（Ｃ１６），１１０６６（Ｃ１２），７６８６（Ｃ３），６２０４
（ＣＯＣＨ３），５９５３（Ｃ２１），５７７０（Ｃ７），５５９７（Ｃ
５），５１０８（ＣＯＯＣＨ３），４０２３（Ｃ２０），３９２４（Ｃ１５），
３５６１（Ｃ６），３０７５（Ｃ１４），２５５４（Ｃ１９），１１７２（Ｃ
１８）。以上数据与文献［８］报道的钩藤碱一致，故确
定化合物８为钩藤碱。
化合物９　无色针状结晶（甲醇），ｍｐ１８５～１８７
℃；ＥＳＩＭＳｍ／ｚ３５５［Ｍ＋Ｈ］＋。１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，５００
ＭＨｚ）δ：８６７（１Ｈ，ｓ，Ｈ１），７３５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７２Ｈｚ，
Ｈ９），７１７（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７６，７４Ｈｚ，Ｈ１１），７００（１Ｈ，
ｔ，Ｊ＝７５Ｈｚ，Ｈ１０），６８９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７６Ｈｚ，Ｈ１２），
４３９（１Ｈ，ｑｄ，Ｊ＝６９，３４Ｈｚ，Ｈ１９），３３１（１Ｈ，ｔ，
Ｊ＝８９，８６Ｈｚ，Ｈ５β），３１４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７５Ｈｚ，Ｈ
２１β），２６０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９２Ｈｚ，Ｈ３），２５４（１Ｈ，ｍ，Ｈ
５α），２４１（１Ｈ，ｍ，Ｈ６β），２２３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１２Ｈｚ，
Ｈ１４α），２１８（１Ｈ，ｍ，Ｈ１５），２０５（１Ｈ，ｍ，Ｈ６α），
１９５（２Ｈ，ｍ，Ｈ２１α，２０），１１３（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６５Ｈｚ，Ｈ
１８），０５９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１７，１１５Ｈｚ，Ｈ１４β）。以上
数据与文献［６，９］报道的异帽柱木菲酸一致，故确
定化合物９为异帽柱木菲酸。
化合物 １０　白色粉末（盐酸盐）；ＥＳＩＭＳｍ／ｚ
３６９［Ｍ＋Ｈ］＋。１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，５００ＭＨｚ）δ：９０２
（１Ｈ，ｓ，Ｈ１），７４０（１Ｈ，ｓ，Ｈ１７），７３３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
７４Ｈｚ，Ｈ９），７１４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７６，７６Ｈｚ，Ｈ１１），
·６２１２·
第３３卷第１７期
２００８年９月
　　　　　　　　　
　　　 中 国 中 药 杂 志
ＣｈｉｎａＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｈｉｎｅｓｅＭａｔｅｒｉａＭｅｄｉｃａ
　　　　　　　
Ｖｏｌ．３３，Ｉｓｓｕｅ　１７
Ｓｅｐｔｅｍｂｅｒ，２００８
６９６（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７６，７４Ｈｚ，Ｈ１０），６８７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
７７Ｈｚ，Ｈ１２），３８０（１Ｈ，ｑｄ，Ｊ＝１０１，６３Ｈｚ，Ｈ
１９），３５４（３Ｈ，ｓ，ＨＯＣＨ３），３２９（１Ｈ，ｍ，Ｈ５β），
３２７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０４，３２Ｈｚ，Ｈ２１β），２５９（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝１１３，２１Ｈｚ，Ｈ３），２５４（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝８８
Ｈｚ，Ｈ５α），２４０（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１２９，８６，２１Ｈｚ，Ｈ
６β），２１３（２Ｈ，ｍ，Ｈ１４α，１５），２０５（１Ｈ，ｍ，Ｈ６α），
１８９（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１０８Ｈｚ，Ｈ２１α），１５０（１Ｈ，ｍ，Ｈ
２０），１３１（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６３Ｈｚ，Ｈ１８），０５６（１Ｈ，ｄｄｄ，
Ｊ＝１１４，１１４，１１４Ｈｚ，Ｈ１４β）。１３ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，
１２５ＭＨｚ）δ：１８１６３（Ｃ２），１６７０１（Ｃ２２），１５５１８
（Ｃ１７），１４０４８（Ｃ１３），１３３７６（Ｃ８），１２７４７（Ｃ
１１），１２４６８（Ｃ９），１２２１５（Ｃ１０），１０９６９（Ｃ１２），
１０８５９（Ｃ１６），７５５２（Ｃ１９），７１０９（Ｃ３），５６４５
（Ｃ７），５３３５（Ｃ２１），５３２２（Ｃ５），５０６６（Ｃ
ＯＣＨ３），４３５０（Ｃ２０），３５９６（Ｃ１５），３５３１（Ｃ６），
２９１２（Ｃ１４），１８２７（Ｃ１８）。以上数据与文献［６］
报道的台钩藤碱Ａ，故确定化合物１０为台钩藤碱Ａ。
化合物１１　无色针晶（石油醚醋酸乙酯），ｍｐ
２２６～２２８℃；ＥＳＩＭＳｍ／ｚ３６９［Ｍ＋Ｈ］＋。１ＨＮＭＲ
（ＣＤＣｌ３，５００ＭＨｚ）δ：９０６（１Ｈ，ｓ，Ｈ１），７４２（１Ｈ，ｓ，
Ｈ１７），７１５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７２Ｈｚ，Ｈ９），７１４（１Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７７Ｈｚ，Ｈ１１），７０２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７２Ｈｚ，Ｈ１１），
６８７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７７Ｈｚ，Ｈ１０），３８０（１Ｈ，ｑｄ，Ｊ＝
１２４，６３Ｈｚ，Ｈ１９），３５３（３Ｈ，ｓ，ＨＯＣＨ３），３４３
（２Ｈ，ｍ，Ｈ５β，２１β），２５０（１Ｈ，ｍ，Ｈ５α），２４６（１Ｈ，
ｍ，Ｈ６β），２４０（１Ｈ，ｍ，Ｈ３），２３０（１Ｈ，ｂｒｄ，Ｊ＝
１２３Ｈｚ，Ｈ１４α），２０２（１Ｈ，ｍ，Ｈ６α），２００（１Ｈ，ｍ，
Ｈ１５），１８０（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１０４Ｈｚ，Ｈ２１α），１７０（１Ｈ，
ｍ，Ｈ２０），１２７（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６３Ｈｚ，Ｈ１８），１１６（１Ｈ，
ｍ，Ｈ１４β）。１３ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，１２５ＭＨｚ）δ：１８１６５（Ｃ
２），１６６９９（Ｃ２２），１５５３３（Ｃ１７），１４１０８（Ｃ１３），
１３３１８（Ｃ８），１２７９１（Ｃ１１），１２２６９（Ｃ９），１２２３５
（Ｃ１０），１０９８６（Ｃ１２），１０８１４（Ｃ１６），７６７７（Ｃ
１９），７３９０（Ｃ３），５５５８（Ｃ７），５４１５（Ｃ５），５３３６
（Ｃ２１），５０６１（ＣＯＣＨ３），４２９８（Ｃ２０），３６３８（Ｃ
１５），３５００（Ｃ６），２８３７（Ｃ１４），１８１７（Ｃ１８）。以
上数据与文献［６］报道的台钩藤碱 Ｂ一致，故确定
化合物１１为台钩藤碱Ｂ。
［参考文献］
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ＳｔｕｄｉｅｓｏｎａｌｋａｌｏｄｉａｌｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓｉｎｌｅａｖｅｓｏｆＵｎｃａｒｉａｈｉｒｓｕｔａ
ＸＩＮＷｅｎｂｏ１，２，ＧＵＰｉｎｇ２，ＣＨＯＵＧｕｉｘｉｎ１，２，ＷＡＮＧＺｈｅｎｇｔａｏ１，２
（１．ＫｅｙＬａｂｏｒａｔｏｒｙｏｆＳｔａｎｄａｒｄｉｚａｔｉｏｎｏｆＣｈｉｎｅｓｅＭｅｄｉｃｉｎｅｓ，ＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＣｈｉｎｅｓｅＭａｔｅｒｉａＭｅｄｉｃａｏｆ
ＳｈａｎｇｈａｉＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＴｒａｄｉｔｉｏｎａｌＣｈｉｎｅｓｅＭｅｄｉｃｉｎｅ，Ｓｈａｎｇｈａｉ２０１２０３，Ｃｈｉｎａ；
２．ＳｈａｎｇｈａｉＲ＆ＤＣｅｎｔｅｒｆｏｒＳｔａｎｄａｒｄｉｚａｔｉｏｎｏｆＣｈｉｎｅｓｅＭｅｄｉｃｉｎｅｓ，Ｓｈａｎｇｈａｉ２０１２０３，Ｃｈｉｎａ）
［Ａｂｓｔｒａｃｔ］　Ｏｂｊｅｃｔｉｖｅ：ＴｏｓｔｕｄｙｔｈｅａｌｋａｌｏｉｄｉａｌｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓｏｆｔｈｅｌｅａｖｅｓｏｆＵｎｃａｒｉａｈｉｒｓｕｔａ．Ｍｅｔｈｏｄ：Ｓｏｍｅｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｉｃ
ｍｅｔｈｏｄｓｗｅｒｅａｐｐｌｉｅｄｔｏｉｓｏｌａｔｅｐｕｒｅｃｏｍｐｏｕｎｄｓａｎｄｔｈｅｉｒｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓｗｅｒｅｅｌｕｃｉｄａｔｅｄｂｙｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｉｃｍｅｔｈｏｄｓ．Ｒｅｓｕｌｔ：Ｅｌｅｖｅｎｃｏｍ
ｐｏｕｎｄｓｗｅｒｅｉｓｏｌａｔｅｄａｎｄｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄａｓ１９ｅｐｉ３ｉｓｏａｊｍａｌｉｃｉｎｅ（１），３ｉｓｏａｊｍａｌｉｃｉｎｅ（２），ｈａｒｍａｎ（３），ｍｉｔｒａｐｈｙｌｉｎｅ（４），ｉｓｏｍｉｔ
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第３３卷第１７期
２００８年９月
　　　　　　　　　
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ＣｈｉｎａＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｈｉｎｅｓｅＭａｔｅｒｉａＭｅｄｉｃａ
　　　　　　　
Ｖｏｌ．３３，Ｉｓｓｕｅ　１７
Ｓｅｐｔｅｍｂｅｒ，２００８
ｒａｐｈｙｌｉｎｅ（５），ｉｓｏｒｈｙｎｃｈｏｐｈｙｌｉｎｅ（６），ｃｏｒｙｎｏｘｉｎｅ（７），ｒｈｙｎｃｈｏｐｈｙｌｉｎｅ（８），ｉｓｏｍｉｔｒａｐｈｙｌｉｃａｃｉｄ（９），ｕｎｃａｒｉｎｅＡ（１０）ａｎｄｕｎ
ｃａｒｉｎｅＢ（１１）．Ｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎ：Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ１９ｗｅｒｅｆｉｒｓｔｌｙｉｓｏｌａｔｅｄｆｒｏｍｔｈｉｓｐｌａｎｔ．
［Ｋｅｙｗｏｒｄｓ］　Ｕｎｃａｒｉａｈｉｒｓｕｔａ；ｉｎｄｏｌｅａｌｋａｌｏｉｄｓ；ｏｘｉｎｄｏｌｅａｌｋａｌｏｉｄｓ
［责任编辑　王亚君］
破骨风的化学成分研究
孙佳明１，２，杨峻山２，张　辉１
（１．长春中医药大学 中医药与生物工程研发中心，吉林 长春 １３０１１７；
２．中国医学科学院 中国协和医科大学 药用植物研究所，北京 １０００９４）
［摘要］　目的：研究破骨风的化学成分。方法：对破骨风茎叶９５％乙醇提取物的石油醚、氯仿和醋酸乙酯部
分进行色谱分离，得到８个化合物，根据谱学数据和理化性质进行结构鉴定。结果：分离并鉴定了８个化合物，分
别为：５，７，３′，５′四羟基黄烷酮（１），（２Ｓ）５，７，３′，４′四羟基黄烷５ＯβＤ吡喃葡萄糖苷（２），甘露醇（３），二十九烷
（４），反式对香豆酸（５），顺式对香豆酸（６），阿魏酸（７），反式肉桂酸（８）。结论：化合物１～４为首次从本属植物中
分离得到，化合物５，６为首次从本植物中分离得到。
［关键词］　破骨风；黄酮；苯丙素
［中图分类号］Ｒ２８４．１　［文献标识码］Ａ　［文章编号］１００１５３０２（２００８）１７２１２８０３
［收稿日期］　２００７１２２４
［通讯作者］　杨峻山Ｔｅｌ：（０１０）６２８９９７０７，Ｆａｘ：（０１０）６２８９８４２５，Ｅ
ｍａｉｌ：ｊｕｎｓｈａｎｙａｎｇ＠ｈｏｔｍａｉｌ．ｃｏｍ；张辉，Ｔｅｌ：（０４３１）８６１７８６８１，Ｆａｘ：
（０４３１）８６１７８６８１，Ｅｍａｉｌ：ｚｈａｎｇｈｕｉ＿８０８０＠１６３．ｃｏｍ
　　破骨风为木犀科素馨属植物清香藤 Ｊａｓｍｉｎｕｍ
ｌａｎｃｅｏｌａｒｉｕｍＲｏｘｂ．的茎叶，产于我国湖北、江西、浙
江、福建、广东、广西、云南、贵州、四川等地。《中药
大辞典》记载破骨风有祛风除湿、活血止痛功效；主
治风湿腰腿骨节疼痛、跌打损伤、疮毒、痈疽等
症［１］。为了寻找其活性成分，对破骨风茎叶进行了
系统的化学成分研究。采用多种柱色谱相结合进行
分离，从中分离得到８个化合物。
１　材料
Ｆｉｓｈｅｒ－Ｊｏｈｎｓ型显微熔点仪（温度未校正），
Ａｕｔｏｓｐｅｃ－ＵｌｔｉｍａＥＴＯＦ质谱仪，ＡＶ－４００型核磁
共振仪；柱色谱、薄层色谱硅胶为青岛海洋化工厂
产品，ＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ－２０为Ｐｈａｒｍａｃｉａ公司产品。药
材于２００３年采自江西九江县，经江西九江森林植
物研究所谭策铭研究员鉴定为 Ｊ．ｌａｎｃｅｏｌａｒｉｕｍ
的茎叶。
２　提取与分离
破骨风茎叶粗粉１０ｋｇ用９５％乙醇回流提取３
次，提取液浓缩得浸膏０９ｋｇ（收率为９％）。将浸
膏悬浮于适量水中，依次用石油醚、氯仿、醋酸乙酯
和正丁醇萃取，得相应萃取物。石油醚萃取物经反
复硅胶柱色谱纯化，得到化合物４（４３４ｍｇ）；醋酸
乙酯萃取物经反复硅胶和ＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ－２０柱色谱
纯化，得到化合物 １（１３０ｍｇ），化合物 ２（２１３
ｍｇ），化合物３（１８ｍｇ）；正丁醇萃取物经反复硅胶
和 ＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ－２０柱色谱纯化，得到化合物 ５
（５１４ｍｇ），化合物６（９ｍｇ），化合物７（１０ｍｇ），化
合物８（１２ｍｇ）。
３　结构鉴定
化合物１　白色粉末，ｍｐ２１２～２１４℃；［α］２０Ｄ ＋
２０４（ｃ００３４，ＭｅＯＨ）；ＥＩＭＳｍ／ｚ（％）２８８［Ｍ］＋，
（１００），２７１（８），２６０（１１），１７９（２６），１６６（３５），１５３
（１００），１３６（５１），１２３（２１）；１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯｄ６，４００
ＭＨｚ）δ：１２１４（１Ｈ，ｓ，５ＯＨ），１０７２（１Ｈ，ｓ，７ＯＨ），
９０１（１Ｈ，ｓ，３′ＯＨ），９００（１Ｈ，ｓ，５′ＯＨ），６８７（１Ｈ，
ｓ，Ｈ４′），６７４（２Ｈ，ｓ，Ｈ２′，Ｈ６′），５８７（２Ｈ，ｓ，Ｈ６，
Ｈ８），５３６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１２５，３０Ｈｚ，Ｈ２），３１７
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１７０，１２５Ｈｚ，Ｈａ３），２６６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
１７０，３０Ｈｚ，Ｈｂ３）；
１３ＣＮＭＲ（ＤＭＳＯｄ６，１００ＭＨｚ）
·８２１２·
第３３卷第１７期
２００８年９月
　　　　　　　　　
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Ｓｅｐｔｅｍｂｅｒ，２００８