全 文 ：红花岩黄芪皂苷的分离鉴定
王 伟 tou o海力茜 v o赵玉英 t o陈虎彪 t o王 分阝 t o梁 鸿 t3
ktq北京大学 药学院 天然药物学系 o北京 tsss{v~
uq清华大学 生物科学与技术系 o北京 tsss{w~
vq新疆医科大学 药学院 分析药分教研室 o新疆 乌鲁木齐 {vssxwl
≈摘要   目的 }研究红花岩黄芪的皂苷成分 ∀方法 }应用溶剂法 !色谱法提取分离皂苷 o用波谱法鉴定其结构 ∀
结果 }从红花岩黄芪中分离得到 w个皂苷 o分别为大豆皂苷 ŒŒ甲酯 k1lo大豆皂苷 ŒŒk2lo大豆皂苷 …ªk3l和大豆皂
苷 Œk4lo该 w个皂苷均为首次从红花岩黄芪分离得到 o化合物 3为首次从岩黄芪属植物中分离得到 o其 ‘ • 数据
为首次报道 ∀
≈关键词   红花岩黄芪 ~皂苷
≈中图分类号   • u{wqt ≈文献标识码   „ ≈文章编号   tsst2xvsukusszlsw2svtx2sv
≈收稿日期   ussy2s{2tt
≈基金项目   国家自然科学基金资助项目 kusvzussul
≈通讯作者   3 梁鸿 oר¯}kstsl{u{stx|uo∞°¤¬¯}±° ¦¨«¨ °ƒ ¥­2
°∏q §¨∏q¦±
红花岩黄芪 Ηεδψσαρυµ µ υλτιϕυγυµ  ¤¬¬°q为豆
科 ¨ª∏°¬±²¶¤¨ 岩黄芪属植物 o其根性甘 !温 o具有
补气固表 !利尿解毒 !排脓 !敛疮生肌等功效 o主治气
短心悸 o慢性肾炎等 o为民间常用药 o收载于 5中华
本草 6以及 5藏药志 6等文献中 ∀红花岩黄芪分布地
区较广 o在新疆 !青海 !甘肃和内蒙古等省资源丰富 o
同红芪 !黄芪常混用 o在当地作为红芪的代用品 ∀为
资源开发 !寻找活性成分及化学分类学等提供依据 o
作者对红花岩黄芪的化学成分进行了较系统的研
究 ≈t2x  ∀本研究报道从红花岩黄芪的 |xh乙醇提取
物中又分离鉴定了 w个皂苷成分 o分别为大豆皂苷
ŒŒ甲酯 k1lo大豆皂苷 ŒŒk2lo大豆皂苷 …ªk3l和大
豆皂苷 Œk4lo该 w个皂苷均为首次从红花岩黄芪中
分离得到 o化合物 3为首次从岩黄芪属植物中分离
得到 o其 ‘ • 数据为首次报道 ∀
图 t 化合物 1 ∗ 4结构
化合物 3为白色粉末 k甲醇 lo¬¥¨ µ°¤±±2…∏µ2
¦«¤µ§反应和  ²¯¬¶«反应均为阳性 ∀t ‹ 2‘ • 显示 z
个甲基质子信号 ∆ s1zsos1{vos1{xos1|wot1tyo
t1u|ot1wvk ¤¨¦«v‹ o¶l~tv ≤ 2‘ • 显示 u个烯碳信
号 ∆ twt1yotuu1{以及 v个糖上端基碳信号 ∆
tsx1uotsu1v和 tst1xo表明其可能为含有 v个糖的
齐墩果烷型三萜皂苷 ∀比较化合物 3与大豆皂苷 ŒŒ
k2l的 tv ≤ 2‘ • 数据 k表 t和 ulo发现该 u个化合物
糖部分数据一致 o但 3的苷元部分比 2多出了个羰
基碳信号 ∆utx1vo却没有 2中具有的碳信号 ∆zx1v
k≤ 2uulo推测 3的 ≤ 2uu是羰基碳 ∀查阅文献 ≈y 发
现 3与脱氢大豆皂苷 Œk§¨ «¼§µ²¶²¼¤¶¤³²±¬± Œo5l的
苷元部分数据一致 o所以确定 3的结构为齐墩果 2
tu2烯 2uu2氧 2vouw2二醇 2v2Ο2Α2Λ2吡喃鼠李糖 2kt ψ
ul2Α2Λ2吡喃阿拉伯糖 2ktψ ul2Β2∆2吡喃葡萄糖醛酸
苷 ∀ 3的结构和文献 ≈z 报道的大豆皂苷 …ª一致 o
其 ‘ • 数据为首次报道 ∀
1 仪器与材料
核磁共振用 …µ∏®¨ µ⁄• ÷ xss型核磁共振仪测
定 kא ≥为内标 l∀制备液相用 Š¬¯¶²±高效液相系
统 kŠ¬¯¶²± vsy ³∏°³o{ss≤ ⁄¼±¤°¬¦ ¬¬¨ µoxsy≤ ¶¼¶2
·¨µ° Œ±·¨µ©¤¦¨ott{˜∂ r∂ ¬¶⁄ ·¨¨¦·²µoust ƒµ¤¦·¬²± ≤²¯2
¯¨ ¦·²µl和 °«¨ ±²° ±¨ ¬¨ ≤t{ kts °° ≅ uxs °°ox Λ°l
半制备色谱柱 ∀ ≤«µ¬¶·„ ³¯«¤冷冻干燥仪 ∀常用溶
剂为北京化工厂分析纯产品 o液相用甲醇为天津西
华特种试剂厂色谱纯 ∀水为本校公卫中心实验室制
#xtv#
第 vu卷第 w期
ussz年 u月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλοφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯qvuo Œ¶¶∏¨ w
ƒ ¥¨µ∏¤µ¼o ussz
表 t 化合物 1 ∗ 5苷元部分 tv ≤ 2‘ • 数据 ktux  ‹ ½o³¼2δx l
‘²q 1 2 3 4 5 ‘²q 1 2 3 4 5
≤t v{1w v{1w v{1v v{1v v{1{ ≤ty u{1w u{1w uz1t u{1w u{1{
≤u uy1u uy1u uy1w uy1u uy1x ≤tz vz1z vz1z wz1x vz1z v{1s
≤v |s1{ |s1z |s1z |s1| |t1u ≤t{ wx1s wx1s wz1w wx1s wx1w
≤w wv1z wv1z wv1z wv1y ww1t ≤t| wy1x wy1x wy1w wy1x wy1{
≤x xx1{ xx1{ xx1z xx1{ xy1u ≤us vs1z vs1z vv1| vs1y vs1|
≤y t{1v t{1v t{1u t{1v t{1y ≤ut wu1t wu1t xs1z wu1t wu1w
≤z vv1t vv1s vu1{ vv1s vv1v ≤uu zx1v zx1v utx1v zx1v zx1y
≤{ v|1z w|1z v|1x v|1z ws1s ≤uv uu1z uu1{ uu1{ uu1{ uv1s
≤| wz1y wz1y wz1x wzx wz1| ≤uw yv1u yv1v yv1u yv1w yv1x
≤ts vy1u vy1u vy1u vy1u vy1y ≤ux tx1y tx1y tx1x tx1y tx1|
≤tt uv1{ uv1{ uv1z uv1{ uw1t ≤uy ty1z ty1z ty1w ty1z tz1s
≤tu tuu1t tuu1t tuu1{ tuu1t tuu1w ≤uz ux1x ux1x ux1u ux1x ux1z
≤tv tww1y tww1y twt1y tww1y tww1| ≤u{ us1| ut1s us1z us1| ut1u
≤tw wu1t wu1t wt1z wu1t wu1w ≤u| vv1s vv1s vt1y vv1s vv1w
≤tx uy1w uy1x uy1w uy1w uy1z ≤vs u{1w u{1w ux1s u{1w u{1z
表 u 化合物 1 ∗ 5糖部分 tv ≤ 2‘ • 数据 ktux  ‹ ½o³¼2δx l
‘²q 5 1 2 3 4
Š ∏¯„ ≤t tsx1x tsx1u tsx1u tsx1u tsx1u
≤u zy1y zy1t zy1v zy1v zy1w
≤v z{1t zz1{ z{1t z{1t z{1v
≤w zv1z zv1x zv1{ zv1{ zv1z
≤x zz1s zy1z zz1x zz1x zy1u
≤y tzs1v tzs1t tzu1t tzu1t tzu1u
’ ¨ xu1t xt1|
„µ¤≤t tst1| tst1y tst1x tst1x
≤u zz1z zz1w zz1x zz1x
≤v zx1{ zx1y zx1y zx1y
≤w zs1x zs1v zs1v zs1v
≤x yz1s yy1z yy1z yy1z
• «¤≤t tsu1x tsu1v tsu1v tsu1v tsu1v
≤u zu1w zu1u zu1u zu1u zu1u
≤v zu1{ zu1y zu1y zu1y zu1v
≤w zw1w zw1t zw1t zw1t zw1t
≤x y|1x y|1u y|1v y|1v y|1u
≤y t|1s t{1z t{1z t{1z t{1{
Š¤¯ ≤t tst1x
≤u zz1y
≤v zz1x
≤w zs1|
≤x zz1u
≤y yt1v
超纯水 o重蒸后过滤使用 ∀色谱用薄层硅胶 Šƒuxw
和粗孔硅胶 ktss ∗ uss目 ouss ∗ vss目 l为青岛海
洋化工厂产品 ∀反相硅胶 k• °2t{otss ∗ tus目 l及
≥ ³¨«¤§¨ ¬‹ p us为 °«¤µ°¤¦¬¤公司产品 ∀ ⁄tst大
孔吸附树脂为天津南开大学化工厂产品 ∀
红花岩黄芪根于 t|||年 z月采自甘肃省永登
县连城镇后山坡 k海拔 u vss °lo药材标本由本系
陈虎彪教授鉴定为红花岩黄芪 Η. µ υλτιϕυγυµ o标本
存放于本系植物标本馆内 ∀
2 提取分离
红花岩黄芪根 { ®ªo粉碎后用 {s |xh乙醇渗
漉提取 o减压浓缩后用适量水混悬 o依次用石油醚 !
醋酸乙酯和正丁醇萃取 o得石油醚萃取物 vx ª!醋酸
乙酯萃取物 yss ª!正丁醇萃取物 yx ª∀药材残渣再
用 xsh乙醇渗漉提取 o提取液减压浓缩后用适量水
混悬 o依次用醋酸乙酯和正丁醇萃取 o得醋酸乙酯萃
取物 xs ª!正丁醇萃取物 tss ª∀
合并正丁醇萃取物共 tyx ªo溶于水 o滤去不溶
物 o上清液经 ⁄tst大孔吸附树脂 o依次用水 ovsh o
xsh ozsh和 |xh乙醇进行洗脱 o分别得到 vsh乙
醇洗脱物 ty1v ªoxsh乙醇洗脱物 tt1x ªozsh乙醇
洗脱物 tt1v ª和 |xh乙醇洗脱物 y1s ª∀取 zsh乙
醇洗脱物 tt1v ª经硅胶 ktss ∗ uss目 l柱色谱分
离 o以氯仿 2甲醇 ktssΒsψ sΒtssl梯度洗脱 o共得到
ys流份 o其中 ƒµq wz ∗ w|和 ƒµq xs ∗ xu分别经反相
硅胶 • ° p t{柱色谱分离 kwsh 甲醇洗脱 lo≥ ³¨«¤2
§¨ ¬‹ p us柱色谱分离 kzsh 甲醇洗脱 lo制备
‹°≤分离 k流动相为甲醇 2水 2磷酸 o{sh Βush Β
s1th lo分别得到化合物 4 kt{ °ªlo2 kvx °ªlo1
k{ °ªl和 3 kt{ °ªl∀
3 结构鉴定
化合物 1 白色粉末 k甲醇 lo¬¥¨ µ°¤±±2…∏µ2
¦«¤µ§反应和  ²¯¬¶«反应均为阳性 ∀t ‹ 2‘ • kxss
 ‹½o³¼µ¬§¬± 2¨δx l ∆}s1y|os1|uos1|xot1t{ot1uwo
t1uyot1v|k ¤¨¦« v‹ o¶lot1zukv‹ o§oϑ € z1s ‹½o
• «¤y2≤‹v low1{zkt‹ o§oϑ € y1x ‹½oŠ ∏¯ „  ¨t2
‹ lox1uyku‹ o¥µ¶o‹ 2tulox1xxkt‹ o§oϑ € z1x ‹½o
„µ¤t2‹ loy1utkt‹ o¥µ¶o• «¤t2‹ l∀tv ≤ 2‘ • 见表 t
和表 u∀以上数据与文献 ≈y 数据一致 o因此确定为
大豆皂苷 ŒŒ甲酯 k¶²¼¤¶¤³²±¬± ŒŒ° ·¨«¼¯ ¶¨·¨µl∀
#ytv#
第 vu卷第 w期
ussz年 u月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλοφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯qvuo Œ¶¶∏¨ w
ƒ ¥¨µ∏¤µ¼o ussz
化合物 2 白色粉末 k甲醇 lo¬¥¨ µ°¤±±2…∏µ2
¦«¤µ§反应和  ²¯¬¶«反应均为阳性 ∀t ‹ 2‘ • kxss
 ‹½o³¼µ¬§¬± 2¨δx l∆}s1ztkv‹ o¶oux2≤‹v los1|wkv‹ o
¶ouy2≤‹v los1|{kv‹ o¶ou|2≤‹v lot1utkv‹ o¶ou{2
≤‹v lot1u{kv‹ o¶ouz2≤‹v lot1u{kv‹ o¶ovs2≤‹v l和
t1wukv‹ o¶ouv2≤‹v lot1zzkv‹ o§oϑ € y1s ‹½o• «¤
y2≤‹v low1|ykt‹ o§oϑ € y1s ‹½oŠ ∏¯ „ t2‹ lox1u{
ku‹ o¥µ¶o‹ 2tulox1yskt‹ o§oϑ€z1x ‹½o„µ¤t2‹ lo
y1uwkt‹ o¥µ¶o• «¤t2‹ l∀tv ≤ 2‘ • 数据见表 t和表
u∀以上数据与文献 ≈y 数据一致 o因此确定为大豆
皂苷 ŒŒk¶²¼¤¶¤³²±¬± ŒŒl∀
化合物 3 t ‹ 2‘ • kxss  ‹½o³¼µ¬§¬± 2¨δx l∆}
s1zsos1{vos1{xos1|wot1tyot1u|ot1wvk ¤¨¦« v‹ o
¶lot1zzkv‹ o§oϑ € y1s ‹½o• «¤y2≤‹v low1|{kt‹ o
§oϑ € z1x ‹½oŠ ∏¯ „ t2‹ lox1utkt‹ o¥µ¶o‹ 2tulo
x1ytkt‹ o§oϑ € z1s ‹½o„µ¤t2‹ loy1uxkt‹ o¥µ¶o
• «¤t2‹ l∀tv ≤ 2‘ • 数据见表 t和表 uo确定为大豆
皂苷 …ª∀
化合物 4 白色粉末 k甲醇 lo¬¥¨ µ°¤±±2…∏µ2
¦«¤µ§反应和  ²¯¬¶«反应均为阳性 ∀t ‹ 2‘ • kxss
 ‹½o³¼µ¬§¬± 2¨δx l∆}s1y{kv‹ o¶oux2≤‹v los1|vkv‹ o
¶ouy2≤‹v los1|{kv‹ o¶ou|2≤‹v lot1utkv‹ o¶ou{2
≤‹v lot1u{kv‹ o¶ouz2≤‹v lot1u{kv‹ o¶ovs2≤‹v lo
t1wvkv‹ o¶ouv2≤‹v lot1zzkv‹ o§oϑ € y1x ‹½o• «¤
y2≤‹v low1||kt‹ o§oϑ € y1x ‹½oŠ ∏¯ „ t2‹ lox1u{
ku‹ o§oϑ € z1x ‹½o‹ 2tulox1{ukt‹ o§oϑ € z1x ‹½o
ª¤¯ t2‹ loy1vskt‹ o¥µ¶o• «¤t­2‹ l∀tv ≤ 2‘ • 数据
见表 t和表 u∀以上数据与文献 ≈z 数据一致 o因此
确定为大豆皂苷 Œk¶²¼¤¶¤³²±¬± Œl∀
≈参考文献  
≈t  王 伟 o陈 伟 o陈虎彪 o等 q红花岩黄芪化学成分研究 ≈ q北
京大学学报 k医学版 lousstovvkvl}usxq
≈u  王 伟 o陈虎彪 o王文明 o等 q红花岩黄芪黄酮类成分研究 ≈ q
药学学报 oussuovzkvl}t|yq
≈v  • ¤±ª• o „± ⁄ Šo ≤«¨ ± ‹ …o ·¨¤¯q ׺² ±¨ º ³·¨µ²¦¤µ³¨ ±¨ ¶©µ²°
Ηεδψσαρυµ µ υλτιϕυγυµ ≈ q „¶¬¤± ‘¤·°µ²§• ¶¨o ussvoxktl}vtq
≈w  王 伟 o梁 鸿 o王 o等 q红花岩黄芪新天然产物研究 ≈ o
北京大学学报 k医学版 loussxovzkxl}xvuq
≈x  • ¤±ª• o «¤²≠ ≠ o ¬¤±ª‹ o ·¨¤¯q ≤²∏° ¶¨·¤±¶©µ²° Ηεδψσαρυµ
µ υλτιϕυγυµ ≈ q ‘¤·°µ²§o ussyoy|kyl}{zyq
≈y  ¬∏≠ o «¤±ª± ≠ o ≤ «¨ ± ‹ …o ·¨¤¯q ≥·µ∏¦·∏µ¤¯ §¨ ·¨µ°¬±¤·¬²± ²©
¶¤³²±¬±¶©µ²° Ηεδψσαρυµ πολψβοτρψσ≈  o  ¤ª± • ¶¨²± ≤«¨ °o
ussyoww}ttu{q
≈z  ׶∏®¤°²·² ≤o Ž¬®∏¦«¬„o ‹¤µ¤§¤Žo ·¨¤¯q Š ±¨ ·¨¬¦¤±§¦«¨ °¬¦¤¯
³²¯¼°²µ³«¬¶°¶²©¶¤³²±¬±¶¬± ¶²¼¥¨ ¤± ¶¨ §¨≈  o °«¼·²¦«¨ °¬¶·µ¼o
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Σαπονινσ φροµ ροοτσ οφΗεδψσαρυµ µ υλτιϕυγυµ
• „‘Š • ¬¨tou o ‹ „Œ¬2´ ¬¤±v o ‹ „’ ≠∏2¼¬±ªt o ≤‹∞‘‹∏2¥¬¤²t o • „‘Š ¥¬±t o Œ„‘Š «²±ªt
(t. ∆επαρτµ εντ οφ ΝατυραλΜεδιχινεσ, Σχηοολοφ Πηαρµ αχευτιχαλΣχιενχεσ, Πεκινγ Υνιϖερσιτψ Ηεαλτη Σχιενχε Χεντερ,
Βειϕινγ tsss{v, Χηινα;
u. Λαβορατορψ οφ Πηαρµ αχευτιχαλΣχιενχεσ, ∆επαρτµ εντ οφ ΒιολογιχαλΣχιενχεσ ανδ Βιοτεχηνολογψ, Τσινγηυα Υνιϖερσιτψ,
Βειϕινγ tsss{w, Χηινα;
v. Χολλεγε οφ Πηαρµ αχψ, Ξινϕιανγ ΜεδιχαλΥνιϖερσιτψ, Υρυµ θι {vssxw, Χηινα)
[ Αβστραχτ] Οβϕεχτιϖε: ײ ¶·∏§¼ ·«¨ ¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨ ±·¶©µ²° ·«¨ µ²²·²©Ηεδψσαρυµ µ υλτιϕυγυµ q Μετηοδ : ׫¨ ¦²°³²∏±§¶
º µ¨¨ ¶¨³¤µ¤·¨§¥¼ ¦«µ²°¤·²ªµ¤³«¬¦° ·¨«²§¶o ·«¨ ¬µ¶·µ∏¦·∏µ¨¶º µ¨¨ ¬§¨ ±·¬©¬¨§¥¼ ¶³¨ ¦·µ¤¯ ¤±¤¯¼¶¬¶q Ρ εσυλτ: ƒ²∏µ¦²°³²∏±§¶º µ¨¨ ¬¶²¯¤2
·¨§¤±§¬§¨ ±·¬©¬¨§¤¶¶²¼¤¶¤³²±¬± ŒŒ° ·¨«¼¯ ¶¨·¨µk1lo ¶²¼¤¶¤³²±¬± ŒŒk2lo ¶²¼¤¶¤³²±¬± …ªk3lo ¤±§¶²¼¤¶¤³²±¬± Œk4lq Χονχλυσιον:
׫¨ ©²∏µ¦²°³²∏±§¶º µ¨¨ ²¥·¤¬± §¨©µ²° ·«¨ ³¯¤±·©²µ·«¨ ©¬µ¶··¬° q¨ ≤²°³²∏±§3 º¤¶¬¶²¯¤·¨§©µ²° ·«¨ ª¨ ±∏¶Ηεδψσαρυµ ©²µ·«¨ ©¬µ¶·
·¬° o¨ ¤±§·«¨ ‘ • §¤·¤²©3 º¤¶µ¨³²µ·¨§©²µ·«¨ ©¬µ¶··¬° q¨
[ Κεψ ωορδσ] Ηεδψσαρυµ µ υλτιϕυγυµ ~ ¶¤³²±¬±
≈责任编辑 戴 畅  
#ztv#
第 vu卷第 w期
ussz年 u月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλοφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯qvuo Œ¶¶∏¨ w
ƒ ¥¨µ∏¤µ¼o ussz