全 文 :灰枝紫菀中一个三萜皂苷的分离鉴定
张嘉岷t o王明奎u o李伯刚u
kt q淮海工学院 食品系 o江苏 连云港 uuussx ~
u q中国科学院 成都生物研究所 o四川 成都 ytsswtl
≈摘要 目的 }研究灰枝紫菀的化学成分 ∀方法 }溶剂萃取 o柱层分离 o波谱法和化学方法鉴定结构 ∀结果和结
论 }分得 t个新化合物 o为 v2 Ο2≈Α2 Λ2吡喃阿拉伯糖2kt ψ vl2Β2 ∆2吡喃葡萄糖醛酸 ½¤±«¬¦¤¦¬§u{2 Ο2≈Α2 Λ2吡喃鼠李
糖2kt ψ ul2Α2 Λ2吡喃阿拉伯糖 ∀
≈关键词 灰枝紫菀 ~三萜皂苷 ~½¤±«¬¦¤¦¬§
≈中图分类号 u{w qt ≈文献标识码
≈文章编号 tsst2xvsukussulsx2svyt2sv
紫菀 Αστερ ταταριχυσ q©q的根为常用中药 o性
味苦 !温 o功能为润肺 !化痰 !止咳 ∀主治支气管炎 !
咳喘 !肺结核和咯血≈t ∀同属植物有许多可混作紫
菀用 ∀何兰等≈u 从兰州郊区采集的灰枝紫菀中分得
z个化合物 ∀我们从成都附近采集的灰枝紫菀中分
得 z个化合物≈v 和 t个新三萜皂苷k ´l o本文报道
该化合物的分离鉴定 ∀
´酸水解后得到苷元 ´¤o糖部分经纸色谱检测
其中 u 个为 Λ2鼠李糖和 Λ2阿拉伯糖 ∀ ´ ¤的tv ≤
数据与 ½¤±«¬¦¤¦¬§吻合≈w 确定苷元为 ½¤±«¬¦
¤¦¬§∀
´的全乙酰化产物 otv≤ 显示有 w个单糖 o
推测糖部分结构为 u条糖链 o每条糖链各有 u 个单
糖 ∀ ∞ ≥ °r½}ux|≈¤µ¤k¦lv n ouzv≈µ«¤k¦lv n o
w{|≈µ«¤k¦lv p ¤µ¤k¦lu n ~表明有 u个末端糖 o其
中 t条糖链的 Λ2鼠李糖连接在 Λ2阿拉伯糖上 oΛ2
鼠李糖是末端糖 oΛ2阿拉伯糖为内糖 ∀另 t条糖链
的末端糖为 Λ2阿拉伯糖 ∀
´ 碱水解后得到 ´ ¥otv ≤ 中∆t{s qw o
tz{ qu otzw qz o为 v 个羰基 ~不存在 ∆ tzw qz o表明其
中 t个羰基属于糖部分 o且只属于未确定的那个单
糖 ~∆ {y qy 表明苷化位置在 ≤2v 位 ∀ 糖部分的 ∆
tsx qz otsv qy o表明存在 u个单糖 o∆ tsv qy为末端糖
Α2 Λ2阿拉伯糖的 ≤2t 峰 ~与 Β2 ∆2葡萄糖醛酸的tv ≤
数据≈x 比较可看出 o内糖应该是 Β2 ∆2葡萄糖
醛酸 o∆tsx qz为其 ≤2t峰 o∆ z{ qy为 ≤2v峰 o相对 Β2
≈收稿日期 usst2sw2tz
≈通讯作者 电话 }ksx{tlx{tzw{z ∞2°¤¬¯}¨°§©© ·¨¤±ªq¦²°
∆2葡萄糖醛酸为末端糖时 o≤2v峰向低场移动了 y q
v o故苷化位置确定为 ≤2v 位 ∀ ´ ¥确定为 v2 Ο2≈Α2
Λ2吡喃阿拉伯糖2kt ψ vl2Β2 ∆2吡喃葡萄糖醛酸
½¤±«¬¦¤¦¬§∀
化合物 ´ 的t k∆l中 s q{xkv o¶l os q|w
kv o¶l ot qtxky o¶l ot quvkv o¶l ot qu|kv o¶l o为
y组甲基峰 ~t qzskv o§o y ½l为 Α2 Λ2吡喃鼠李
糖甲基峰 ~w quukv o¶l为 uv2≤ ≤ v 甲基峰 ~w qxs
k t o¥µl为 2tyl≈y oz ∀tv ≤ k∆l低场部分
tzx q| otzt qv otzs qs为 v个羰基峰 ~与文献报道的
末端 Β2 ∆2葡萄糖醛酸≈{ o| 比较 o除 ≤2v外 o数据完全
吻合 o且苷化位置在 ≤2v位 o为内糖 ∀tv ≤ k∆l中
tzs qs为苷化位置 ≤2u{ ~|w qv为 Α2 Λ2吡喃鼠李糖的
≤2t ~与¶¦¤¥¨µ²¶¬§¨
z≈ts 的末端 Α2 Λ2阿拉伯糖比较 o
≤2u向低场移动了 v qx≈tt o故苷化确定为 ≤2u 位 ∀
´的结构确定为 v2 Ο2≈Α2 Λ2吡喃阿拉伯糖2kt ψvl2Β2
∆2吡喃葡萄糖醛酸 ½¤±«¬¦¤¦¬§u{2 Ο2≈Α2 Λ2吡喃鼠
李糖2kt ψul2Α2 Λ2吡喃阿拉伯糖 o见图 t ∀
图 t 化合物 ´的结构
1 仪器 !材料
°∞2uwt旋光仪 o
µ∏¦®¨ µ°vss和 wss核磁
#tyv#
第 uz卷第 x期
ussu年 x月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯ quz o²qx
¤¼ qoussu
共振仪k内标 × ≥ o溶剂吡啶2§xl o× ≤ {s
质谱仪 o柱色谱用 tys ∗ uss 目硅胶和 ³{ 中压柱
k µ¨¦®l o薄层色谱用 ƒuxw硅胶 ots h 硫酸乙醇喷
雾加热显色 ∀灰枝紫菀 t||w年 ts月采于四川茂汶
县 o中国科学院成都生物研究所胡孝宏研究员鉴定
为 Α . πολιοτηαµ νυσ ⁄¬¨ ¶¯∀
2 提取分离
灰枝紫菀全草 w qz ®ªo粉碎 o|x h 乙醇提取 o浸
膏分散于水中 o石油醚萃取脱脂 o分别用乙酸乙酯和
正丁醇萃取 ∀正丁醇部分柱色谱分段分离 o溶剂系
统为水饱和氯仿2甲醇kwΒtl o ³{ 中压柱的溶剂系
统甲醇2水ktΒvl ∀重复柱色谱 o得化合物 ´xs °ª∀
3 鉴定
化合物 ´ 白色无定形粉末 o≈Α t{⁄ p tts βk吡
啶 ot qsl ∀t kwss ½ol∆}s q{xkv o¶l os q|w
kv o¶l ot qtxky o¶l ot quvkv o¶l ot qu|kv o¶l o
t qzskv o§o y ½oΛ2鼠李糖上甲基l ow quukv o
¶ou{2≤ ≤ v 上甲基l ow qxskt o¥µo2tyl ∀乙酰
化产物 ∞ ≥ °r½k h l }ux|ku{ qyl ouzvky qyl ow{|
kv qxl ∀乙酰化产物tv ≤ o⁄∞°×kwss ½l及
¥o¤的tv≤ kvss ½l数据见表 t ∀
表 t ´ o´¤和 ´¥的tv≤ 和 ⁄∞°× 数据k吡啶2§xl
²q ´ ´¥ ´¤ ²q ´ ´¥ ´¤ ²q ´ ´¥ ²q ´
t ww q{kul ww qu ww qs ty zw qyktl zw qz zw qy uv2≤ ≤ v xu qykvl u{2 Ο2Α2 Λ2µ¤
u zt q{ktl zt qx zu qt tz xv qsksl xv qs xu qy v2 Ο2Β2 ∆2 ¯ ¦ t |w qvktl
v {z qtktl {y qy zy qx t{ wt qyktl wu qs wt q{ t tsy qtktl tsx qz u zx qvktl
w wx qsksl wx qs wx qs t| ww qvkul ww qs wv qy u zx q|ktl zx qv v y{ q{ktl
x wz qxkul wy q{ wy q{ us vs qyksl vs q{ u| qx v z{ q|ktl z{ qy w yw quktl
y ut qwkul us q| us q| ut vv qzkul vv q| vv qy w zw qsktl zv qw x yu qskul
z vu q|ksl vu qu vu qs uu vv qtkul vv qt vv qx x zz qzktl zy q| u2Α2 Λ2 «¤
{ wt qtktl ws qs v| qx uv tzx q|ksl t{s qw t{s qx y tzt qvksl tzw qz t tst quktl
| w| qvksl w{ qx w{ q| uw tw qykvl tw qz tw qs v2Α2 Λ2µ¤ u zs qyktl
ts vy q{ktl vy qy vy qx ux tz qwkvl tz q| t{ qw t tsw qyktl tsv qy v zt qtktl
tt uv q|kul uv qz uv qu uy tz qtkvl tz qx ty q| u zt q{ktl zs q| w zw qsktl
tu tuu q{ktl tuu qw tuu qv uz uv qzkvl uv qz uv qu v zu qtktl zu qs x y{ qwktl
tv tww qvktl twx qs twu q{ u{ tzs qsksl tz{ qu tzz q| w y| quktl y| qs y t{ qwkvl
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tx vx q{kul vx qz vx qv vs uw qvkvl uw qx ux qs
≈参考文献
≈t 王文采 q中国植物志 q北京 }科学出版社 ot|{x qtw| q
≈u ¨ ¤± o°¤± ÷∏¤± q ¨ º ⁄¬·¨µ³¨ ±¨ ©µ²° Αστερ πολιοτηαµ νυσ
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≈v 张嘉岷 o陈耀祖 o李伯刚 o等 q灰枝紫菀的化学成分研究 q中国中
药杂志 ot||z ouukul }tsv q
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≈x 张如意 o张建华 o汪茂田 q乌拉尔甘草中皂苷的研究 q药学学报 o
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≈tt 徐文豪 q光谱分析在测定苷中糖结构时的应用 q药学学报 o
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Α Ζανηιχ Αχιδ Βασεδ Βισγλψχοσιδε φροµ Αστερ πολιοτηαµ νυσ
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中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
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[ Αβστραχτ] Οβϕεχτιϖε:ײ¶·∏§¼·«¨ ¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨ ±·¶©µ²° ·«¨ º«²¯¨³¯¤±·²© Αστερ πολιοτηαµ νυσqΜετηοδ :≥ ³¨¤µ¤·¬±ª·«¨
¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨ ±·¶¥¼ ° ¤¨±¶²©¦«µ²°¤·²ªµ¤³«¼ ¤±§¬§¨ ±·¬©¼¬±ª·«¨µ¶·µ∏¦·∏µ¨¶²± ¥¤¶¬¶²©¦«¨ °¬¦¤¯ ¤±§¶³¨¦·µ¤¯ ·¨¦±²¯²ª¼ qΡεσυλτ
ανδ Χονχλυσιον : ±¨ º ·µ¬·¨µ³¨ ±¨ ¶¤³²±¬± º¤¶¬¶²¯¤·¨§¤±§¬§¨ ±·¬©¬¨§q
[ Κεψ ωορδσ] Αστερ πολιοτηαµ νυσ~·µ¬·¨µ³¨ ±¨ ¶¤³²±¬± ~½¤±«¬¦¤¦¬§
≈责任编辑 徐美珍
半夏泻心汤不同配伍情况下部分化学成分变化
段天璇 o马长华 o侯艳霞 o刘舒萍 o陈 韬 o伦丽辉 o小熊亮子 o李宇航
k北京中医药大学 中药学院 o北京 tsssu|l
≈摘要 目的 }测定半夏泻心汤不同配伍情况下小檗碱 !巴马丁及甘草酸的含量 ∀方法 }复方按药物性味分组 o
高效液相色谱法测定 ∀结果和结论 }不同组合中小檗碱 !巴马丁及甘草酸的煎出量不同 o为研究中医组方理论的化
学基础做了初步探索和资料积累 ∀
≈关键词 半夏泻心汤 ~小檗碱 ~巴马丁 ~甘草酸 ~高效液相色谱法
≈中图分类号 u{w qt ≈文献标识码
≈文章编号 tsst2xvsukussulsx2svyv2sv
半夏泻心汤系载于5伤寒论6之古方 o为泻心汤
类的代表方 ∀用药具寒热 !苦辛 !补泻并用的特点 ∀
我们将组方分为辛温 !苦寒和甘补 v组 o考察 v组药
物不同组合煎煮对黄连中小檗碱 !巴马丁及甘草酸
煎出量的影响 ∀
1 仪器药品
≤2ts× 高效液相色谱仪 o≤2 y 色谱数据处
理仪 o≥°⁄2ts 紫外可见检测器 ~均为日本岛津出
品 ∀盐酸小檗碱 !盐酸巴马丁 !甘草酸单铵盐购自中
国药品生物制品检定所 ∀乙腈为 °≤ 级 o戊烷磺
酸钠k|| h l o甲醇 !醋酸 !磷酸为分析纯 ∀黄芩 ¤§¬¬
≥¦∏·¨¯ ¤¯µ¬¤¨ o黄连 «¬½²°¤ ≤²³·¬§¬¶o半夏 «¬½²°¤
°¬±¨ ¯¯¬¤¨ o干姜 «¬½²°¤ ¬±ª¬¥¨µ¬¶o甘草 ¤§¬¬ ¯ ¼2
¦¼µµ«¬½¤¨ o党参 ¤§¬¬ ≤²§²±²³¶¬¶o大枣 ƒµ∏¦·∏¶∏2
∏¥¤¨ o购自北京同仁堂药店 o本院鉴定教研室阎玉凝
教授鉴定 ∀
2 方法考察
≈收稿日期 usst2s|2ts
≈基金项目 国家自然科学基金资助项目kv|{zs|xsl
≈通讯作者 电话 }kstslywzttt|| 传真 }kstslywzutuwu
2 q1 色谱条件
2 q1 q1 小檗碱 !巴马丁
色谱柱 ≥«¬±2³¤µ® ≤≤2⁄≥ky °° ≅ tx ¦° ov
Λ°l ~流动相 乙腈2水kvtΒy|l o含 s qssvw °²¯#pt戊
烷磺酸钠 o磷酸调 ³v qs ~流速 t qs °#°¬±p t ~温度
室温 o检测波长 uzx ±°≈t ∀对照品及样品分离情况
见图 t ∀
图 t 小檗碱 !巴马丁对照品及样品色谱图
q对照品
qts号k全方l ≤ qt号k黄连l
⁄q黄连阴性 t q巴马丁 u q小檗碱
#vyv#
第 uz卷第 x期
ussu年 x月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯ quz o²qx
¤¼ qoussu