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Chemical constituents from rhizome of Pulsatilla dahurica

兴安白头翁根茎的化学成分研究



全 文 :兴安白头翁根茎的化学成分研究
陶剑虹t 3 o孙 辉u o张现涛u o张晓琦v o叶文才u ov o赵守训u
kt1 国家食品药品监督局 南方医药经济研究所 o广东 广州 xtswsx ~
u1 中国药科大学 天然药物化学教研室 o江苏 南京 utsss| ~
v1 暨南大学 中药及天然药物研究所 o广东 广州 xtsyvsl
≈摘要  目的 }研究毛茛科白头翁属植物兴安白头翁 Πυλσατιλλα δαηυριχα 根茎中的化学成分 ∀方法 }利用硅胶
柱 !大孔树脂柱 !高效液相制备色谱分离纯化 o并根据理化性质和波谱数据进行结构鉴定 ∀结果 }从兴安白头翁根
茎中得到 y个化合物 o分别鉴定为长春藤皂苷元k«¨ §¨µ¤ª¨ ±¬±o´ l o长春藤皂苷元 v2 Ο2Α2 Λ2吡喃阿拉伯糖苷k«¨ §¨µ¤2
ª¨ ±¬± v2 Ο2Α2 Λ2¤µ¤¥¬±²³¼µ¤±²¶¬§¨ oµl o长春藤皂苷元 v2 Ο2Β2 ∆2吡喃葡萄糖2kt ψ ul2Α2 Λ2吡喃阿拉伯糖苷≈«¨ §¨µ¤ª¨ ±¬± v2
Ο2Β2 ∆2ª¯∏¦²³¼µ¤±²¶¼¯ kt ψul 2Α2 Λ2¤µ¤¥¬±²2³¼µ¤±²¶¬§¨ o¶  o长春藤皂苷元 v2 Ο2Β2 ∆2吡喃葡萄糖2kt ψul≈Β2 ∆2吡喃葡萄糖
2kt ψwl 2Α2 Λ2吡喃阿拉伯糖苷¾«¨ §¨µ¤ª¨ ±¬± v2 Ο2Β2 ∆2ª¯∏¦²³¼µ¤±²¶¼¯ kt ψul ≈Β2 ∆2ª¯∏¦²³¼µ¤±²¶¼¯ kt ψ wl 2Α2 Λ2¤µ¤¥¬±²³¼µ¤2
±²¶¬§¨ o·À oΒ2谷甾醇kΒ2¶¬·²¶·¨µ²¯ o∏l o胡萝卜苷k§¤∏¦²¶·¨µ²¯ o√ l ∀结论 }化合物 ´ ∗ √ 均为首次从该植物中分离得
到 ∀
≈关键词  兴安白头翁 ~三萜皂苷 ~化学成分
≈中图分类号  • u{w qt ≈文献标识码  „ ≈文章编号  tsst2xvsukussxltx2ttyy2sv
≈收稿日期  ussx2sy2st
≈通讯作者  3陶剑虹 oksuslvz{{y{y{ otv|suuwwywz o∞2°¤¬¯}·¤²2
­¬¤±«²±ªƒ ¦«¬±¤1¦²°
白头翁为传统中药 o始载于5神农本草经6 o具清
热解毒 o凉血止痢功效 ∀用于治疗热毒血痢 !阴痒带
下 !阿米巴痢疾 ∀毛茛科白头翁属 Πυλσατιλλα多种植
物被用作/白头翁0入药≈t  o而5中国药典6只收载白
头翁 Π1 χηινενσισ作为正品白头翁使用 ∀作者曾对
正品白头翁 Π1 χηινενσισ!掌叶白头翁 Π1 πατενσϖαρ1
°∏¯·¬©¬§¤和朝鲜白头翁 Π1 χερνυα的化学成分研究
进行了系统的研究≈u2{  o本研究报道同属另一种植物
兴安白头翁的化学成分研究 ∀从兴安白头翁根茎的
zs h乙醇提取物中分离得到 y个化合物 o结合理化
性质和波谱数据分析 o并与标准品及文献对照 o分别
鉴定为长春藤皂苷元k«¨ §¨µ¤ª¨ ±¬±o´l o长春藤皂苷
元 Α2Λ2吡喃阿拉伯糖苷 k«¨ §¨µ¤ª¨±¬± v2 Ο2Α2Λ2¤µ¤2
¥¬±²³¼µ¤±²¶¬§¨ oµl o长春藤皂苷元 v2 Ο2Β2 ∆2吡喃葡
萄糖2kt ψul2Α2Λ2吡喃阿拉伯糖苷≈«¨ §¨µ¤ª¨±¬± v2 Ο2
Β2 ∆2ª¯∏¦²³¼µ¤±²¶¼¯ kt ψ ul2Α2Λ2¤µ¤¥¬±²³¼µ¤±²¶¬§¨ o¶  o
长春藤皂苷元 v2 Ο2Β2 ∆2吡喃葡萄糖2kt ψul≈Β2 ∆2吡
喃葡萄糖2kt ψwl 2Α2Λ2吡喃阿拉伯糖苷¾«¨ §¨µ¤ª¨±¬±
v2Ο2Β2 ∆2ª¯∏¦²³¼µ¤±²¶¼¯ kt ψ ul≈Β2 ∆2ª¯∏¦²³¼µ¤±²¶¼¯ kt
ψ wl 2Α2Λ2¤µ¤¥¬±²³¼µ¤±²¶¬§¨ o·À oΒ2谷甾醇 kΒ2¶¬·²¶2
·¨µ²¯ o∏l及胡萝卜苷k§¤∏¦²¶·¨µ²¯ o√ l ∀化合物 ´ ∗
√均为首次从该植物中分离得到 ∀
1 仪器与材料
÷ p x型显微熔点测定仪k温度未校正l o…µ∏¦®¨µ
„∂ „‘≤∞wss型核磁共振仪 oƒ¬±±¬ª¤± ≤± „§√¤±·¤ª¨
质谱仪 o柱色谱和薄层色谱用硅胶均为青岛海洋化
工厂产品 o试剂规格为分析纯和色谱纯 ∀所用药材
采自黑龙江省尚志县 o由中国药科大学秦民坚教授
鉴定 ∀
2 提取分离
兴安白头翁根茎kv1| ®ªl用 zs h乙醇加热回流
提取 v次 o每次 v «o过滤 o回收溶剂 o得浸膏 ytx ª∀
将浸膏混悬于水中 o依次用石油醚 !氯仿 !正丁醇萃
取 o其中正丁醇萃取部分回收溶剂后得到浸膏 wsw
ªo用水将其溶解后上 ⁄tst型大孔吸附树脂柱 o分别
用水 !us h乙醇2水 !ws h乙醇2水 !|x h乙醇2水洗脱 ∀
|x h乙醇洗脱馏分先后用硅胶柱色谱和制备 ‹°≤
等方法分离 o得到化合物 ´ kuw °ªl oµkxx °ªl o¶
ktu °ªl o·kvs °ªl o∏k{ °ªl及 √ ktz °ªl ∀
3 结构鉴定
化合物 ´ 白色粉末k甲醇l o硫酸2香草醛反应
紫红色 ∀ ∞≥Œ2≥ µ/ ζ w|x ≈  n ‘¤ n ∀t‹2‘•
#yytt#
第 vs卷第 tx期
ussx年 {月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯1vs oŒ¶¶∏¨ tx
„∏ª∏¶·oussx
k≤x⁄x‘owss  ‹½l ∆}s1{w os1|v os1|x ot1sv ot1sw o
t1uuk各 v‹ o¶o≤‹vl ox1wykt‹ o·o‹2tul ∀tv ≤2‘•
k≤x⁄x‘otss  ‹½l ∆}v|1sk≤2tl ouy1xk≤2ul ozv1xk≤2
vl owv1tk≤2wl ow{1sk≤2xl ot{1{k≤2yl ovv1tk≤2zl o
ws1sk≤2{l ow{1yk≤2|l ovy1|k≤2tsl ouw1t k≤2ttl o
tuu1xk≤2tul otww1zk≤2tvl owu1tk≤2twl ou{1yk≤2txl o
uv1{k≤2tyl owu1uk≤2tzl owy1|k≤2t{l owy1yk≤2t|l o
vt1sk≤2usl ovw1tk≤2utl ovv1uk≤2uul oyz1|k≤2uvl o
tv1uk≤2uwl oty1sk≤2uxl otz1wk≤2uyl ouz1{k≤2uzl o
t{s1tk≤2u{l ovv1xk≤2u|l ouv1zk≤2vsl ∀以上数据与
文献≈v 报道的长春藤皂苷元一致 o故鉴定化合物 ´
为长春藤皂苷元 ∀
化合物 µ 白色粉末k甲醇l o°³ux| ∗ uyt ε ∀
硫酸2香草醛反应紫红色 o²¯¬¶«反应阳性 ∀t‹2‘•
k≤x⁄x‘owss  ‹½l ∆}s1|vky‹ o¶ou ≅ ≤‹vl os1|w o
t1ss ot1sv ot1uvk各 v‹ o¶o≤‹vl ox1w{kt‹ o·o‹2tul o
w1||kt‹ o§oϑ € z1u ‹½o‹2tχl ∀tv ≤2‘• k≤x⁄x‘otss
 ‹½l ∆}v{1zk≤2tl ouy1sk≤2ul o{t1{k≤2vl owv1wk≤2
wl owz1yk≤2xl ot{1uk≤2yl ovu1{k≤2zl ov|1zk≤2{l o
w{1tk≤2|l ovy1|k≤2tsl ouv1zk≤2ttl otuu1xk≤2tul o
tww1zk≤2tvl owu1tk≤2twl ou{1vk≤2txl ouv1{k≤2tyl o
wy1vk≤2tzl owt1|k≤2t{l owy1yk≤2t|l ovs1|k≤2usl o
vw1tk≤2utl ovv1uk≤2uul oyw1xk≤2uvl otv1xk≤2uwl o
ty1sk≤2uxl otz1wk≤2uyl ouy1tk≤2uzl ot{s1tk≤2u{l o
vv1vk≤2u|l ouv1yk≤2vsl ~糖上碳的化学位移为 ∆}
tsy1yk≤2tχl ozv1tk≤2uχl ozw1yk≤2vχl oy|1xk≤2wχl o
yy1{k≤2xχl ∀以上数据与文献≈| 报道的长春藤皂
苷元 v2 Ο2Α2Λ2吡喃阿拉伯糖苷一致 o故鉴定化合物
µ为长春藤皂苷元 v2 Ο2Α2Λ2吡喃阿拉伯糖苷 ∀
化合物 ¶ 白色粉末k甲醇l o硫酸2香草醛反应
紫红色 o²¯¬¶«反应阳性 ∀ ∞≥Œ2≥ µ/ ζ z|s≈  n
‘¤ n ∀t‹2‘ • k≤x⁄x‘owss  ‹½l ∆}s1|vky‹ o¶ou ≅
≤‹vl ot1ss ot1su ot1sv ot1utk各 v‹ o¶o≤‹vl ox1zz
kt‹ o·o‹2tul ∀tv≤2‘• k≤x⁄x‘otss  ‹½l ∆}v{1zk≤2
tl oux1|k≤2ul o{t1tk≤2vl owv1wk≤2wl owz1|k≤2xl o
t{1tk≤2yl ovu1{k≤2zl ov|1zk≤2{l ow{1tk≤2|l ovy1|
k≤2tsl ouv1yk≤2ttl otuu1xk≤2tul otww1zk≤2tvl owu1t
k≤2twl ou{1vk≤2txl ouv1{k≤2tyl owy1wk≤2tzl owt1|
k≤2t{l owy1yk≤2t|l ovs1|k≤2usl ovw1tk≤2utl ovv1u
k≤2uul oyw1|k≤2uvl otv1vk≤2uwl oty1sk≤2uxl otz1w
k≤2uyl ouy1tk≤2uzl ot{s1tk≤2u{l ovv1tk≤2u|l ouv1z
k≤2vsl ~糖上碳的化学位移为 ∆}tsv1zk≤2tχl o{t1v
k≤2uχl ozv1yk≤2vχl oy{1uk≤2wχl oyw1|k≤2xχl otsx1|
k≤2tδl ozy1uk≤2uδl oz{1uk≤2vδl ozt1vk≤2wδl oz{1uk≤2
xδl oyu1xk≤2yδl ∀以上数据与文献≈| 报道的长春藤
皂苷元 v2 Ο2Β2 ∆2吡喃葡萄糖2kt ψ ul2Α2Λ2吡喃阿拉
伯糖苷一致 o故鉴定化合物 ¶为长春藤皂苷元 v2 Ο2
Β2 ∆2吡喃葡萄糖2kt ψul2Α2Λ2吡喃阿拉伯糖苷 ∀
化合物 · 白色粉末k甲醇l o硫酸2香草醛反应
紫红色 o²¯¬¶«反应阳性 ∀ ∞≥Œ2≥ µ/ ζ |xt≈  n
‘¤ n ∀t‹2‘ • k≤x⁄x‘owss  ‹½l ∆}s1|uky‹ o¶ou ≅
≤‹vl os1|| os1|| ot1st ot1usk各 v‹ o¶o≤‹vl ox1w{
kt‹ o·o‹2tul ∀tv≤2‘• k≤x⁄x‘otss  ‹½l ∆}v{1yk≤2
tl oux1{k≤2ul o{u1uk≤2vl owv1wk≤2wl owz1{k≤2xl o
t{1tk≤2yl ovu1{k≤2zl ov|1zk≤2{l ow{1sk≤2|l ovy1{
k≤2tsl ouv1yk≤2ttl otuu1xk≤2tul otww1{k≤2tvl owu1t
k≤2twl ou{1vk≤2txl ouv1{k≤2tyl owy1vk≤2tzl owt1|
k≤2t{l owy1yk≤2t|l ovs1|k≤2usl ovw1tk≤2utl ovv1u
k≤2uul oyw1{k≤2uvl otv1vk≤2uwl oty1sk≤2uxl otz1w
k≤2uyl ouy1tk≤2uzl ot{s1tk≤2u{l ovv1tk≤2u|l ouv1z
k≤2vsl ~糖上碳的化学位移为 ∆}tsv1xk≤2tχl o{t1t
k≤2uχl ozu1zk≤2vχl ozz1tk≤2wχl oyv1zk≤2xχl otsx1y
k≤2tδl ozx1yk≤2uδl oz{1uk≤2vδl ozt1vk≤2wδl oz{1tk≤2
xδl oyu1xk≤2yδl otsx1zk≤2t­l ozy1sk≤2u­l oz{1yk≤2
v­l ozt1vk≤2w­l oz{1tk≤2x­l oyu1wk≤2y­l ∀以上数
据与文献≈| 报道的长春藤皂苷元 v2 Ο2Β2 ∆2吡喃葡
萄糖2kt ψul≈Β2 ∆2吡喃葡萄糖2kt ψ wl 2Α2Λ2吡喃阿
拉伯糖苷一致 o故鉴定化合物 ·为长春藤皂苷元 v2
Ο2Β2 ∆2吡喃葡萄糖2kt ψ ul≈Β2 ∆2吡喃葡萄糖2kt ψ
wl 2Α2Λ2吡喃阿拉伯糖苷 ∀
化合物 ∏ 白色粉末k甲醇l o°³tvz ∗ tv| ε ∀
׏≤的 •©值及显色行为与 Β2谷甾醇标准品一致 o与
Β2谷甾醇标准品混合后熔点不下降 o故鉴定化合物
∂ 为 Β2谷甾醇 ∀
化合物 √ 白色粉末k甲醇l o°³uuy ∗ uu{ ε ∀
׏≤的 •©值及显色行为与胡萝卜苷标准品一致 o与
胡萝卜苷标准品混合后熔点不下降 o故鉴定化合物
√为胡萝卜苷 ∀
≈参考文献 
≈t  江苏新医学院 1 中药大辞典 1 上海 }上海科学技术出版社 o
t|zz1zsw1
≈u  叶文才 o赵守训 o刘静涵 1 中药白头翁化学成分的研究k ´ l1
中国药科大学学报 ot||s outkxl }uyw1
≈v  ≠∞ • ≤ o’˜ … ÷ oŒ‘≠ o ετ αλ1 °¤·¨±¶¬±o¤±¨ º ¶¤³²±¬±©µ²° Πυλ2
σατιλλα πατενσ √¤µ1 µυλτιφιδα1 Πηψτοχηεµιστρψot||x ov|kwl }|vz1
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第 vs卷第 tx期
ussx年 {月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
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≈w  ≠∞ • ≤ oŒ ‘≠ o‹„’ ≥ ÷ o ετ αλ1 ×µ¬·¨µ³¨ ±²¬§¶¤³²±¬±¶©µ²° Πυλ2
σατιλλα χηινενσισ1 Πηψτοχηεµιστρψot||y owukvl }z||1
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¶¤³²±¬±¶©µ²° Πυλσατιλλα χηινενσισ1 ϑ Νατ Προδ ot||| oyukxl }uvv1
≈z  张庆文 o叶文才 o车镇涛 o等 1 朝鲜白头翁的三萜皂苷化学成分
研究 1 药学学报 ousss ovxktsl }zxy1
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Πυλσατιλλα χαµπανελλα1 Πηψτοχηεµιστρψot||s ou|kul }x|x1
Χηεµιχαλ χονστιτυεντσφροµ ρηιζοµε οφ Πυλσατιλλα δαηυριχα
ׄ’ ¬¤±2«²±ªt o≥˜‘‹∏¬u o‹„‘Š ÷¬¤±2·¤²u o‹„‘Š ÷¬¤²2 ¬´v o ≠∞ • ±¨2¦¤¬uov o‹„’ ≥«²∏2¬∏±u
(t1 Ινστιτυτε οφ Μεδιχινε Εχονοµψ οφ Σουτη , Στατε Φοοδ & ∆ρυγ Αδµινιστρατιον , Γυανγζηου xtswsx , Χηινα ;
u1 ∆επαρτµεντ οφ Νατυραλ Μεδιχιναλ Χηεµιστρψ, Χηινα Πηαρµαχευτιχαλ Υνιϖερσιτψ, Νανϕινγ utsss| , Χηινα ;
v1 Ινστιτυτε οφ Τραδιτιοναλ Χηινεσε Μεδιχινε & Νατυραλ Προδυχτσ , ϑιναν Υνιϖερσιτψ, Γυανγζηου xtsyvu , Χηινα)
[ Αβστραχτ] Οβϕεχτιϖε : ײ¶·∏§¼·«¨ ¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨±·¶©µ²°µ«¬½²°¨²© Πυλσατιλλα δαηυριχα1 Μετηοδ : ׫¨ ¦²±¶·¬·∏¨±·¶º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§
¤±§³∏µ¬©¬¨§¥¼ √¤µ¬²∏¶¦«µ²°¤·²ªµ¤³«¬¦° ·¨«²§¶1 „¯ ¯¦²°³²∏±§¶º µ¨¨ ¬§¨±·¬©¬¨§²±·«¨ ¥¤¶¬¶²©¶³¨¦·µ¤¯ ¤±¤¯¼¶¬¶¤±§³«¼¶¬¦²2¦«¨ °¬¦¤¯ ¦«¤µ¤¦2
·¨µ¶1 Ρεσυλτ : ≥¬¬¦²°³²∏±§¶º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§©µ²°·«¨ zs h ¤¯¦²«²¯ ¬¨·µ¤¦·²©·«¨ µ«¬½²°¨¬§¨±·¬©¬¨§¤¶«¨ §¨µ¤ª¨ ±¬± k ´l o«¨ §¨µ¤ª¨ ±¬±v2 Ο2Α2 Λ2
¤µ¤¥¬±²³¼µ¤±²¶¬§¨ k µl o«¨ §¨µ¤ª¨ ±¬± v2 Ο2Β2 ∆2ª¯∏¦²³¼µ¤±²¶¼¯ kt ψul2Α2 Λ2¤µ¤¥¬±²³¼µ¤±²¶¬§¨ k ¶l o«¨ §¨µ¤ª¨ ±¬± v2 Ο2Β2 ∆2ª¯∏¦²³¼µ¤±²¶¼¯ kt
ψul≈Β2 ∆2ª¯∏¦²³¼µ¤±²¶¼¯ kt ψ wl 2Α2 Λ2¤µ¤¥¬±²³¼µ¤±²¶¬§¨ k ·l oΒ2¶¬·²¶·¨µ²¯ k ∏l ¤±§§¤∏¦²¶·¨µ²¯ k √ l oµ¨¶³¨¦·¬√¨¯¼1 Χονχλυσιον : ≤²°2
³²∏±§¶ ´ ∗ √ º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§©µ²°·«¬¶³¯¤±·©²µ·«¨ ©¬µ¶··¬° 1¨
[ Κεψ ωορδσ] Πυλσατιλλα δαηυριχα~·µ¬·¨µ³¨ ±¨ ¶¤³²±¬±~¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨±·
≈责任编辑 李 禾 
路路通药材中桦木酮酸定性定量方法的研究
张启伟 3 o张永欣 o孙玉茹 o张 东
k中国中医研究院 中药研究所 o北京 tsszssl
≈摘要  目的 }建立路路通药材中桦木酮酸的鉴别和含量测定方法 ∀方法 }薄层色谱法鉴别 ∀药材用醋酸乙
酯提取 o在以羧甲基纤维素钠为粘合剂的硅胶 Š薄层板上 o用石油醚kys ∗ |s ε l2丙酮ktzΒvl展开 o磷钼酸显色 ~高
效液相色谱法进行含量测定 ∀样品用无水乙醇超声提取 ∀ ⁄¬¤°²±¶¬¯ ≤t{柱 o甲醇2水2冰醋酸k{zΒtvΒs1tl为流动相 o
流速 t1s °#°¬±p t o柱温 vx ε o蒸发光散射检测器蒸发管温度 {u ε o气体流速 t1ux #°¬±p t ∀结果 }薄层色谱鉴别
重现性好 ~在上述液相色谱条件下 o桦木酮酸获较好分离 o进样量在 s1yx ∗ v1ux Λª其对数与峰面积对数呈线性关系
kρ€ s1||| zl o加样回收率为 |{1s h o重复性为 u1x h ∀对收集的 tt批商品药材进行了定性鉴别和含量测定 ∀结
论 }本研究为路路通质量标准的建立提供可借鉴的方法 ∀
≈关键词  路路通 ~桦木酮酸 ~定性定量 ~薄层色谱法 ~高效液相色谱法
≈中图分类号  • u{w1t ≈文献标识码  „ ≈文章编号  tsst2xvsukussxltx2tty{2sv
≈收稿日期  ussx2st2tx
≈通讯作者  3张启伟 oר¯ }kstslywstwwtt2u{w{
路路通为常用中药 o主要用于治疗风湿痹痛 o肢 体麻木 o湿疹 o乳少经闭 o脘腹疼痛≈t  ∀有关路路通
化学成分方面的报道较少 o主要有桦木酮酸k¥¨·∏2
²¯±¬¦¤¦¬§lk又称路路通酸 o¯¬´∏¬§¤°¥¤µ²±¬¦¤¦¬§l !路路
通内酯 !齐墩果酸 !熊果酸等多种萜类化合物及挥发
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第 vs卷第 tx期
ussx年 {月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯1vs oŒ¶¶∏¨ tx
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