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Investigation of constituents in Siwu Tang fractions by chromatographic and ESI-MS methods

用色谱和ESI-MS方法考察四物汤提取部位的化学成分



全 文 :Στυδιεσ ον τηε χηεµιχαλ χονστιτυεντσφροµ χυλβσ οφ
ηψβριδιζεδ Βυλβυσ Φριτιλλαριαε Υσσυριενσισ
• ˜„‘‹¤±2¯¬o‹„‘Š ≠²±ª2«∏¬o°„‘÷∏2¦«∏o⁄’‘Š פ²o • ˜ ¬2½«²∏
( Σχηοολ οφ Πηαρµαχψ οφ Τονγϕι Μεδιχαλ Χολλεγε , Ηυαζηονγ Υνιϖερσιτψ οφ Σχιενχε Ανδ Τεχηνολογψ Ωυηαν , wvssvs , Χηινα)
[ Αβστραχτ] Οβϕεχτιϖε : ײ¶·∏§¼·«¨ ¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨±·¶²©«¼¥µ¬§¬½¨ § …∏¯¥∏¶ƒµ¬·¬¯¯¤µ¬¤¨ ˜¶¶∏µ¬¨±¶¬¶q Μετηοδ : ׫¨ ¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±2
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[ Κεψ ωορδσ] «¼¥µ¬§¬½¨ §…∏¯¥∏¶ƒµ¬·¬¯¯¤µ¬¤¨ ˜¶¶∏µ¬¨±¶¬¶~¤¯®¤¯²¬§¶~¶·µ∏¦·∏µ¤¯ ¨¯∏¦¬§¤·¬±
≈责任编辑 李 禾 
用色谱和 ∞≥Œ2≥方法考察四物汤
提取部位的化学成分
梁乾德t o马百平t o李卫华u o张 村t o王红霞u o张首国t o魏开华u o王升启t 3
kt q军事医学科学院 放射医学研究所 o北京 tss{xs ~
u q军事医学科学院 国家生物医学分析中心 o北京 tss{xsl
≈摘要  目的 }为了探讨四物汤补血作用的物质基础 o制备 v种不同极性的四物汤提取部位k≤t o≤u o≤vl o对这
v种部位的化学成分特点进行考察 ∀方法 }综合运用高效薄层色谱k‹°×≤l !高效液相色谱k‹°≤l !电喷雾离子化
质谱k∞≥Œ2≥lv种方法对四物汤的 ≤t o≤u o≤v部位及四味单药相应部位进行分析和比较 ∀结果 }四物汤部位 ≤t中
含有种类丰富的成分 o包括阿魏酸 !芍药苷等 o并且应含有藁本内酯 o而糖类物质极少 ~≤u的成分以芍药苷 !单糖 !二
糖为主 ~≤v的成分以单糖和二糖为主 ∀结论 }综合运用色谱和直接输注 ∞≥Œ2≥ o可以获得关于方剂提取部位组成
的丰富信息 ∀不同方法的结果可以相互比较 o相互印证 o使所获得的信息比单一方法更全面更确切 ∀本研究的结
果对于探讨四物汤补血物质基础具有参考意义 ∀
≈关键词  四物汤 ~成分 ~薄层色谱 ~高效液相色谱 ~质谱
≈中图分类号  • u{w qt ≈文献标识码  „ ≈文章编号  tsst2xvsukusswlsw2svvw2sy
方剂药效物质基础是中药现代研究的关键问题
之一≈t ou  ∀为了探讨方剂的药效物质基础 o了解其提
≈收稿日期  ussv2sz2us
≈基金项目  国家自然科学基金项目kvsuztytz ovsszs|tvl ~军
队/十五0重点项目kstst|l ~北京市 / 二四八0重大创新工程项目
k‹stsutsuusttvl
≈通讯作者  3王升启 oר¯kƒ¤¬l }kstslyy|vuutt o ∞2°¤¬¯}¶´ º¤±ª
ƒ ±¬¦q¥°¬q¤¦q¦±
取部位的化学组成是十分必要的 ∀四物汤是补血经
典方剂 o多项现代研究显示其具有促进机体造血功
能的作用≈v  ∀为了研究四物汤补血作用的物质基
础 o本实验制备了其不同极性的提取部位 o一方面用
药理学方法考察各部位的活性强弱 o另一方面用化
学方法考察各部位的化学成分特点 o从中探讨四物
汤补血作用的物质基础 ∀方剂的提取部位是化学组
成复杂的多组分混合体系 o对其进行分析往往需要
#wvv#
第 u|卷第 w期
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中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
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„³µ¬¯oussw
借助色谱分离技术 ∀但是 o常规色谱检测方法的定
性能力较弱 o在缺少对照品的情况下 o用单一的色谱
方法较难获得关于提取部位化学成分的比较全面和
确切的信息 ∀质谱具有较强的定性分析能力 o如果
在方剂提取部位的分析中引入质谱技术 o则有助于
较深入地了解其成分 ∀在四物汤的研究中 o作者将
电喷雾离子化质谱k∞≥Œ2≥l方法与色谱方法共同使
用 o来考察四物汤 v种不同极性提取部位的化学成
分特点 ∀不同方法的结果相互比较和印证 o可以使
所获得的信息更趋全面 ∀
1 材料和仪器
四物汤各药材饮片购于北京同仁堂药店 o经军
事医学科学院马百平副研究员鉴定分别为玄参科植
物地黄 Ρεηµαννια γλυτινοσα ¬¥²¶¦«qo伞形科植物当
归 Ανγελιχα σινενσισ k ’¯¬√ ql ⁄¬¨ ¶¯o川芎 Λιγυστιχυµ
χηυανξιονγ ‹²µ·qo毛茛科芍药 Παεονια λαχτιφλορα °¤¯¯q
的根及根茎加工而成 ∀ ‹°≤ 分析使用国产色谱纯
甲醇k四友l o质谱测定使用色谱纯乙腈kƒ¬¶«¨µl o水
经过 ¬¯¯¬³²µ¨超纯水系统处理 ∀其他试剂均为国产
分析纯 ∀对照品蔗糖 !∆2葡萄糖 !乳糖为分析纯 o∆2
甘露糖 !∆2果糖和 Λ2鼠李糖由军事医学科学院董俊
兴研究员提供 ∀阿魏酸 !梓醇 !芍药苷 !盐酸川芎嗪
购自中国药品生物制品检定所 ∀ysƒuxw高效硅胶薄
层板ktss °° ≅ uss °° o µ¨¦®l ∀
„⁄u自动多次展开仪k≤„„Š o瑞士l ~Œ‘’2
 „×x点样仪k≤„„Š o瑞士l ~高效液相色谱系统 }
• ¤·¨µ¶yss泵 oztz自动进样器 o||y二极管阵列检测
器k • ¤·¨µ¶o美国l o∞≥⁄usss蒸发光散射检测器k„¯ 2¯
·¨¦«o美国l ~± p גƒu电喷雾毛细管串联质谱仪k¬2
¦µ²°¤¶¶o英国l ∀
2 实验方法
2 q1 样品溶液的制备
将四物汤饮片 yss ªk熟地 ut| ª!当归 twy ª!白
芍 twy ª!川芎 {z qy ªl和 w种单药饮片各 uss ª分别
制备水煎液并浓缩后 o加入 w倍量乙醇放置过夜 o离
心除去沉淀后减压浓缩至无醇味 o用醋酸乙酯萃取 o
萃取液浓缩干得复方和单药的醋酸乙酯部位k用 ≤t
表示l o水相再用正丁醇萃取 o萃取液浓缩至干得复
方和单药的正丁醇部位k用 ≤u表示l o水液浓缩得到
的膏状物为复方和单药的 ≤v部位 ∀复方和单药的
≤t和 ≤u部位用无水乙醇溶解 o≤v部位用 xs h乙醇
水溶液溶解 o均配制成浓度约为 x ª#pt的溶液 o经
s qwx Λ°微孔滤膜过滤后备用 ∀另外再将复方和单
药的 ≤v部位用 xs h乙醇水溶液溶解 o配制成浓度约
为 ys ª#pt的溶液 o经 s qwx Λ°微孔滤膜过滤后备
用 ∀对照品溶液的配制方法是 }阿魏酸 !梓醇 !芍药
苷 !盐酸川芎嗪以无水乙醇溶解 o∆2果糖 ! ∆2葡萄
糖 !Λ2鼠李糖 !∆2甘露糖 !蔗糖 !乳糖以水溶解 o浓度
均为 t ª#pt o经 s qwx Λ°微孔滤膜过滤后备用 ∀
2 q2 tx种提取部位的 ‹°×≤考察
薄层点样使用 Œ‘’„×x点样仪 o喷速 vs ±#
¶pt ∀展开方法 t }„液为苯2醋酸乙酯kwΒtl混合液 o
…液为苯2醋酸乙酯2丙酮2甲酸kuΒs qxΒtΒs qxl混合
液 ∀共分 v步 o第 t步用 „2…kuwΒzyl混合液展开 vs
°° ~第 u步用 „2…kv{Βyul混合液展开 ys °° ~第 v步
用 „2…kxyΒwwl混合液展开 |s °°∀展开方法 u }„液
为氯仿 o…液为甲醇2水kw qxΒtl混合液 ∀共分 v步 o
第 t步用 „2…kxuΒw{l混合液展开 vs °° o第 u步用
„2…kxzΒwvl混合液展开 ys °° o第 v步用 „2…kyuΒ
v{l混合液展开 |s °°∀将复方和单药 ≤t部位样品
液各 us ˏo≤u部位和 ≤v部位样品液k≤v样品液使
用浓度为 x ª#pt者l各 u ˏo对照品溶液各 u ˏo在
高效薄层板上点成 y °°宽的条带 ∀分别用展开方
法 t和展开方法 u展开 o在 vyx ±°紫外光下观察后
用茴香醛2浓硫酸试剂≈w 显色 ∀
2 q3 tx种提取部位的 ‹°≤考察
将四物汤和各单药 ≤t o≤u o≤v 部位样品溶液
k≤v样品液使用浓度为 ys ª#pt者ltx ˏo∆2果糖和
蔗糖对照品溶液 tx ˏo阿魏酸 !梓醇 !芍药苷 !盐酸
川芎嗪对照品溶液 ux ˏ进样于 ‹°≤系统 o记录色
谱图 ∀色谱柱为 ²µ¥¤¬ ≥… ≤t{kw qy °° ≅ uxs °° ox
Λ°l o连接 ²µ¥¤¬ ≤{ 保护柱 ~二极管阵列检测器
k⁄„⁄l与蒸发光散射检测器k∞≥⁄l串联 o⁄„⁄波长
范围 uss ∗ wss ±° ~∞≥⁄温度 ttv ε o气流速度 v qv 
#°¬±pt ∀洗脱方法为 }„ 液为含 s qssu | °²¯ #pt乙
酸和 s qssu x °²¯#pt乙酸铵的溶液 o…液为甲醇 o梯
度洗脱 os ∗ x °¬±保持于 „2…k|zΒvl ox ∗ t{ °¬±从 „2
…k|zΒvl变至„2…k{sΒusl ot{ ∗ u{ °¬±保持于„2…
k{sΒusl ou{ ∗ y{ °¬±从 „2…k{sΒusl变至 „2…kvsΒ
zsl oy{ ∗ {y °¬±从„2…kvsΒzsl变至„2…ksΒtssl o
{y∗ ttx °¬±保持于 „2…ksΒtssl ~流动相流速为 t
°#°¬±pt ∀
2 q4 tx种提取部位的直接输注 ∞≥Œ2≥考察
将四物汤和各单药 ≤t o≤u o≤v部位的 ‹°×≤ 样
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Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
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品液 o在正离子模式下用直接输注 ∞≥Œ2≥ 方法考
察 o对其中主要质谱峰进行 ≥2≥分析 ∀对四物汤
≤t部位还进行了负离子模式的 ∞≥Œ2≥和 ≥2≥考
察 ∀∞≥Œ2≥分析方法是 }采用注射泵连续进样方式
进样 o流速为 t ˏ#°¬±pt o正离子模式检测 o样品溶
解于含 s qt h甲酸的 xs h乙腈溶液中 ~负离子模式
检测 o样品溶解于含 t h氨水的 xs h乙腈溶液中 o毛
细管电压 v sss ∂ o源温 {s ε o检测器电压 uu sss ∂ o
锥孔电压 vs ∂ o碰撞能量 ts ∂¨ o碰撞气为高纯氦气 o
其他条件与标样调机最佳条件一致 o质谱采集速度
为 u qw ¶r¶³¨¦·µo谱图处理方法为 o待总离子流图平稳
后采集约 us个谱合并获得 ∀ ≥2≥考察不同碰撞
能量 o选碎片最丰富者记录 ∀
3 实验结果
3 q1 ‹°×≤分析结果k见图 tl
复方和单药的 ≤t部位与 ≤u o≤v部位的组成特
图 t 四物汤 ≤t o≤u o≤v部位的 ‹°≤ 图谱
¤o¥o¦分别为部位 ≤t o≤u o≤v的 ⁄„⁄检测图谱 ~§o¨ o©分别为部位 ≤t o≤u o≤v的 ∞≥⁄检测图谱 ~
t q阿魏酸 ~u q芍药苷 ~v q糖类
点明显不同 o≤t部位图谱斑点多 o表明其成分种类
丰富 ~≤u和 ≤v部位图谱斑点少 o表明其成分种类
少 ∀四物汤和白芍的 ≤t部位有与对照品芍药苷一
致的斑点 o四物汤 !当归和川芎的 ≤t部位有与对照
品阿魏酸一致的斑点 o四物汤和各单药的 ≤t部位几
乎看不到与对照品单 !双糖一致的斑点 ~四物汤和各
单药的 ≤u和 ≤v部位均有与对照品果糖 !葡萄糖和
蔗糖等一致的斑点 o四物汤和白芍的 ≤u部位还有与
对照品芍药苷一致的斑点 ∀这些提示 o四物汤部位
≤t含有芍药苷k来源于白芍l和阿魏酸k来源于当归
和川芎l o含糖极少 o≤u含芍药苷k来源于白芍l和
单 !双糖 o≤v含有单 !双糖k单 !双糖来源于各单药l ∀
3 q2 ‹°≤分析结果
图 t为四物汤 ≤t o≤u和 ≤v部位的 ‹°≤ 图谱
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k单药各部位和对照品的图谱略l ∀其中图 ¤o¥o¦分
别为 ≤t o≤u o≤v部位的 ⁄„⁄检测图谱k各时间点的
吸收值为测定波长范围内的最大吸收值l o图 §o¨ o©
分别为 ≤t o≤u o≤v部位的 ∞≥⁄检测图谱 ∀由 ⁄„⁄
图谱可以看出 o部位 ≤t的色谱峰较多 o而 ≤u和 ≤v
的色谱峰较少 o表明 ≤t成分种类多 o≤u o≤v成分种
类少 ∀图 ¤o¥o§o¨ 中有与对照品芍药苷一致的色谱
峰 o表明部位 ≤t和 ≤u中均含有芍药苷 ∀图 ¤中有
与对照品阿魏酸一致的色谱峰 o表明部位 ≤t中含有
阿魏酸 ∀此外 o对单药各部位的色谱分析表明 o芍药
苷色谱峰在白芍的部位 ≤t o≤u中也有 o阿魏酸色谱
峰在当归 !川芎的部位 ≤t中也有 o表明芍药苷来源
于白芍 o阿魏酸来源于当归和川芎 ∀在图 ¨和 ©中 o
有保留时间很短ku ∗ w °¬±l的强峰 o而这些物质的紫
外吸收却很弱k见图 ¥和¦l o与对照品果糖和蔗糖完
全一致 o提示这些应为糖类物质的色谱峰 ∀上述
‹°≤的结果均与 ‹°×≤的结果相一致 ∀
3 q3 ∞≥Œ2≥分析结果
表 t为 ∞≥Œ2≥分析中部分离子经 ≥2≥观察
到的碎片离子 ∀在正离子模式下 o四物汤部位 ≤t图
谱主要离子有 µ/ ζ xsvk基峰l ow|{ ow{t owyv ovt| o
vst ouwz ousz ot|z ot|t otz|等 ∀ µ/ ζ xsv与芍药苷的
≈  n ‘¤ n离子相符 o在白芍部位 ≤t的图谱中 xsv
也是基峰 o二者的 ≥2≥主要碎片相同并且与对照
品芍药苷相同k见表 tl o表明芍药苷是四物汤及白
芍 ≤t部位的主要成分之一 ∀这与 ‹°×≤ 和 ‹°≤
的结果一致 ∀ µ/ ζ w|{ ow{t应分别为芍药苷的≈  n
‘‹w n和≈  n ‹ n离子 ~µ/ ζ wyv ovt| ovst ot|z otz|
在母离子 w|{ ow{t的 ≥2≥碎片中也出现k见表 tl o
可能是芍药苷分子加和离子源内裂解产生的碎片离
子 ~µ/ ζ t|t与藁本内酯≈  n ‹ n相符 o且在当归和
川芎部位 ≤t的图谱中也存在 o提示四物汤部位 ≤t
含有藁本内酯 o来源于当归和川芎 ~µ/ ζ usz ouwz在
川芎中也存在 o提示其来源于川芎 ∀
四物汤部位 ≤u 图谱主要离子有 µ/ ζ vyxk基
峰l ousv和 xsv等 ∀ µ/ ζ vyx与蔗糖的≈  n ‘¤ n离
子相符 ousv与果糖≈  n ‘¤ n离子相符 o表明部位
≤u含有单糖和二糖 ∀在熟地 !当归和川芎的部位 ≤u
中亦可见 vyx和 usv o白芍中可见 vyx o表明单糖和二
糖在四味单药中普遍存在 ∀ µ/ ζ xsv与芍药苷≈  n
‘¤ n相符 o在白芍部位 ≤u 中 xsv 是基峰 o二者的
≥2≥主要碎片相同并且与对照品芍药苷相同k见
表 tl o表明芍药苷是四物汤及白芍部位 ≤u的主要
成分之一 ∀这些与 ‹°×≤和 ‹°≤的结果一致 ∀
四物汤部位 ≤v图谱的主要离子有 µ/ ζ vyxk基
峰l ovux ousv 和 tyv 等 ∀ µ/ ζ vyx 与蔗糖的≈  n
‘¤ n离子相符 ousv与果糖的≈  n ‘¤ n离子相符 o
表明部位 ≤v含有单糖和二糖 ∀在熟地 !当归 !白芍
和川芎部位 ≤v中亦可见 µ/ ζ vyx和 usv o表明单糖
和二糖在四味单药部位 ≤v 中普遍存在 ∀这些与
‹°×≤和 ‹°≤ 的结果一致 ∀ µ/ ζ vux和 tyv应分
别为二糖和单糖的 ≈  p ‹u’ n ‹ n离子 ∀
在负离子模式下 o四物汤部位 ≤t图谱的基峰
µ/ ζ t|v与阿魏酸≈  p ‹ p相符 o第 u强峰 wz|与
芍药苷≈  p ‹ p相符 o≥2≥主要碎片离子k表 tl
分别与对照品阿魏酸和芍药苷一致 o表明阿魏酸和
芍药苷均为四物汤部位 ≤t的主要成分之一 ∀这与
‹°×≤和 ‹°≤的结果一致 ∀
表 t ∞≥Œ2≥分析中部分离子经 ≥r≥观察到的碎片离子
测试模式 母离子k µ/ ζl ≥2≥碎片离子k µ/ ζl
正离子模式 xsvk四物汤 ≤t部位l v{t ovwt ouzt out| ot{x otxt otvv o|z o{x
xsvk白芍 ≤t部位l v{t ovwt ouzt out| ot{x otxv otvv ots| o|z o{x oy|
xsvk芍药苷对照品l v{t ovwt ouzt out| ot{x otz| otxt otvv o{x
w|{k四物汤 ≤t部位l w{t owyv ovwt ovt| ovst ou{x ot|z otz|
w{tk四物汤 ≤t部位l vt| ovst ot|z otz| otxt otsx
xsvk四物汤 ≤u部位l v{t ovwt ouzt ouwx out| ot{x otzx otz| otyt otxt otwx otvv otuz ots| o|z o{x oy|
xsvk白芍 ≤u部位l v{t ovwt ovuv ovsz ouzt ouwt out| ousx ot{x otzx otyt otxt otvv otuz ots| otsx o|z o{x
负离子模式 t|vk四物汤 ≤t部位l tz{ otw| otvw ottz
wz|k四物汤 ≤t部位l ww| owvt ovxz ovuz ovs| ou{v outv ot|x otyx otut
t|vk阿魏酸对照品l tw| otvw
wz|k芍药苷对照品l ww| ovuz otut
4 讨论和结论
4 q1 通过色谱和 ∞≥Œ2≥方法对四物汤及单药 ≤t o
≤u o≤v提取部位的分析比较 o可以获得丰富的关于
这些部位组成的信息 ∀不同方法的结果可以相互比
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较 o相互印证使获得的信息比单一方法更全面更确
切 ∀综合这些信息发现 }≠四物汤 ≤t部位中含有种
类丰富的成分 o包括阿魏酸 !芍药苷等 o并且应含有
藁本内酯 o而糖类物质极少 ~ ≤u的成分以芍药苷 !
单糖 !二糖为主 ~≈ ≤v的成分以单糖和二糖为主 ∀
蔗糖是植物机体糖的运输形式≈x  o文献报道熟地和
当归均含有蔗糖≈y oz  ∀ ≤u和 ≤v部位 ‹°×≤ 图谱的
二糖斑点与蔗糖的 •©值和颜色完全相同 o因此判断
四物汤中的二糖应主要为蔗糖 ∀这些信息对于结合
各部位的活性强弱分析四物汤可能的补血成分具有
重要的参考意义k关于四物汤各提取部位活性的研
究将另文报道l ∀
4 q2 ׏≤分析的显著优点是直观 o可以迅速地获得
丰富的信息 ∀本研究采用了具有/浓集效应0的薄层
展开技术2自动多次展开k„⁄r¤∏·²°¤·¨§°∏¯·¬³¯¨§¨2
√¨ ²¯³°¨ ±·l o可以明显提高 ׏≤ 的分辨率和灵敏度 o
从而从图谱上获得更多更全面的信息 ∀此外 o„⁄
实现了展开过程的自动化 o从根本上解决了手工多
次展开操作的繁琐性 o并且使薄层色谱的重现性更
好 ∀∞≥⁄的检测原理与 ⁄„⁄完全不同 o将 u种检
测器串联使用可以获得更多的信息 o有利于提取部
位组成的判断 ∀质谱数据对于物质的定性分析具有
重要意义 ∀ ∞≥Œ2≥ 是近年迅速发展的质谱技术 ∀
电喷雾离子化k∞≥Œl属于/软0电离≈{  o往往使被分析
的物质形成较强的分子加和离子峰 ∀本研究为了建
立直接输注 ∞≥Œ2≥方法曾经考察了 ty种不同结构
类型的天然化合物 o结果表明为了获得尽量全面的
关于样品组成的信息 o直接输注 ∞≥Œ2≥应在正 !负
u种模式下进行 o锥孔电压宜同时考察 ts ovs oxs ∂ o
此外应对主要质谱峰进行 ≥2≥分析以获取更多
的结构信息 o帮助鉴定成分k关于质谱方法的研究将
另有文章专门报道l ∀直接输注 ∞≥Œ2≥与 ≤2≥方
法比较有 u个不足 }≠ 不能区分异构体≈|  o /离子
抑制0现象有可能使某些组分检测不到≈ts  ∀但直接
输注 ∞≥Œ2≥的最大优点是简便 !迅速 o可以根据需
要在溶剂中加入特殊试剂来帮助组分离子化 o以及
可以对样品进行长时间观察 ∀后者特别有利于 ≥2
≥分析 ∀本研究中通过 ∞≥Œ2≥分析获得了大量重
要的定性信息 ∀将这些信息与色谱方法提供的信息
相结合 o使得对四物汤各部位的组成特点有了较深
入的了解 o对于探讨四物汤补血作用的物质基础具
有重要的参考意义 ∀
≈参考文献 
≈t  肖培根 o肖小河 qut世纪与中药现代化 q中国中药杂志 ousss o
uxkul }yz q
≈u  徐 青 o肖红斌 o梁鑫淼 q中药复方药效物质基础的研究方法
与技术 q世界科学技术#中药现代化 ousst ovkwl }ux q
≈v  梁乾德 o王升启 o高 月 q四物汤基础研究进展 q天津中医药 o
ussv ouskxl }{v q
≈w  周同惠 q纸色谱和薄层色谱 q北京 }科学出版社 ot|{| qu|t q
≈x  沈 同 o王镜岩 q生物化学 q第二版 q上册 q北京 }高等教育出版
社 ot||s qvs q
≈y  ¤¶¤¶«¬× o≥«p®² Žo ¬¨ p q • ¤·¨µ2¶²¯∏¥¯¨¦²±¶·¬·∏¨±·¶²©µ¨«°¤±±¬¤¨
µ¤§¬¬qŒq ¦¤µ¥²«¼§µ¤·¨¶¤±§ ¤¦¬§¶²© Ρεηµαννια γλυτινοσα ©q ‹∏¨2
¬¦«¬±ª¨ ±¶¬¶q Χηεµ Πηαρµ Βυλλot|zt ot|kzl }twxx q
≈z  任仁安 q中药鉴定学 q上海 }上海科学技术出版社 ot||u qtvw q
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≈|  周国华 o罗国安 o章杰兵 q电喷雾质谱k∞≥Œ2≥l法测定多组分抗
菌素中的成分 q药物分析杂志 ot||{ ot{kwl }uuu q
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kt qΙνστιτυτε οφ Ραδιατιον Μεδιχινε , Αχαδεµψ οφ Μιλιταρψ Μεδιχαλ Σχιενχεσ, Βειϕινγ tss{xs , Χηινα~
u qΝατιοναλ Χεντερ οφ Βιοµεδιχαλ Αναλψσισ , Αχαδεµψ οφ Μιλιταρψ Μεδιχαλ Σχιενχεσ , Βειϕινγ tss{xs , Χηιναl
[ Αβστραχτ] Οβϕεχτιϖε : Œ± ²µ§¨µ·²§¬¶¦∏¶¶·«¨ ¦«¨ °¬¦¤¯ ©²∏±§¤·¬²± ²©«¨ °¤·²³²¬¨·¬¦ ©¨©¨¦·²©≥¬º∏פ±ªo·«µ¨¨©µ¤¦·¬²±¶²©§¬©©¨µ¨±·³²2
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第 u|卷第 w期
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中 国 中 药 杂 志
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≈责任编辑 李 禾 
商品肉豆蔻挥发油成分的 Š≤2≥分析
王 莹t o杨秀伟t ou 3 o陶海燕t ou o刘海新u
kt q北京大学 药学院 天然药物及仿生药物国家重点实验室 o北京 tsss{v ~
u q北京大学 医药卫生分析中心 o北京 tsss{vl
≈摘要  目的 }分析商品肉豆蔻挥发油的化学成分 o为其质量评价提供科学依据 ∀方法 }采用水蒸气蒸馏法提
取肉豆蔻挥发油 o用 Š≤毛细管柱进行分析 o归一化法测定其相对含量 o并用 Š≤2≥法鉴定化学成分 ∀结果 }分别检
出 |x ∗ tt{个成分 o鉴定出 z|个化合物 o占挥发油总量的 |x qt{ h ∗ |{ qzs h ∀结论 }肉豆蔻醚kv| qyv h l和萜类化合
物是其主要成分 ∀
≈关键词  肉豆蔻科 ~肉豆蔻 ~挥发油 ~毛细管气相色谱 ~气相色谱2质谱
≈中图分类号  • u{w qt ≈文献标识码  … ≈文章编号 tsst2xvsukusswlsw2svv|2sw
中药肉豆蔻为肉豆蔻科植物肉豆蔻 Μψριστιχα
φραγρανσ ‹²∏·q的干燥种仁 ∀具有温中行气 !涩肠止
泻之功效 o用于脾胃虚寒 !久泻不止 !脘腹胀痛 !食少
呕吐等症≈t  o临床主要用于治疗消化道紊乱 !呕吐 !
腹泻 !风湿病 !霍乱 !胃胀气 !心慌和精神错乱等疾
病≈u  ∀肉豆蔻原产于印度尼西亚的马鲁古群岛 o现
爪哇 !马来西亚 !东印度 !斯里兰卡和西印度群岛均
有分布 o我国海南 !云南 !福建和台湾等地已引种成
功≈v  ∀作者曾对肉豆蔻假种皮≈w ox 和肉豆蔻种仁≈y 
的化学成分进行了研究报道 o本实验报道应用气相
色谱2质谱kŠ≤2≥l联用技术对 |种商品肉豆蔻挥发
油化学成分进行分析研究 o并鉴定其化学成分结构 ∀
≈收稿日期  ussv2st2ux
≈基金项目  国家/九五0科技攻关资助项目k||2|u|2st2uxl
≈通讯作者  3杨秀伟 oר¯ }kstslyus|txy|
1 实验材料和仪器
肉豆蔻为肉豆蔻科植物肉豆蔻 Μ. φραγρανσ的
干燥种仁 o分别购自云南省药材公司中药分公司k样
品 tl !西安市药店k样品 ul !吉林省仁和医药药材开
发公司k样品 vl !内蒙古自治区包头市医药公司延
寿药店k样品 wl !山西省长治药材公司药店k样品
xl !安国市药都药材栈k样品 yl !长春市药材公司k样
品 zl !陕西省凤县药材站k样品 {l和乌鲁木齐市药
店k样品 |l o生药品种由杨秀伟教授鉴定 ∀
2 实验方法
2 q1 挥发油的制备
按 usss年版5中国药典6一部附录 ÷⁄方法≈t 
k不加二甲苯l提取挥发油 o用无水硫酸钠干燥后得
黄色油状物 o备用 ∀
2 q2 挥发油的 Š≤2≥联用分析
2 q2 q1 Š≤2≥条件 美国 ƒ¬±±¬ª¤±公司 ו „≤∞ ≥
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第 u|卷第 w期
ussw年 w月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
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