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A correlate analysis of UV absorption spectra of compound Danshen tablets from different manufactures

不同复方丹参片(滴丸)紫外吸收光谱的相关分析



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kwl }|vx1
≈y  吴 强 o王 静 1 二维相关分析技术 1 化学通报 ousss ok{l }wx1
≈z  王 琪 o胡鑫尧 1 三维光谱学 ) ) ) 二维红外光谱和时间分辨光
谱 1 光谱学与光谱分析 ousss ouskul }tzx1
≈{  曹 峰 o周 群 o孙素琴 1 真伪天麻二维相关红外光谱法的鉴
别研究 1 现代仪器 oussu o{kwl }t|1
≈|  孙素琴 o周 群 o秦 竹 1 中药二维相关红外光谱鉴定图集 1
北京 }化学工业出版社 oussv1|1
Τηε χορρελατιον βετωεεν u∆2ΙΡ ανδ ΗΠΛΧ ιν δριεδ Ρεηµαννια
γλυτινοσα προχεσσεδ βψ ∆ιφφερεντ Προχεσσινγ Τεχηνιθυεσ
…„Œ ≠¤±t oƒ„‘Ž¨2©¨ ±ªu oŒ∏±t o • „‘Š ⁄²±ªt o≤‹∞‘«¬2«²±ªtl
(t1 Ηεναν Χολλεγε οφ Τραδιτιοναλ Χηινεσε Μεδιχινε , Ζηενγζηου wxsss{ , Χηινα ;
u1 Ζηενγζηου Χολλεγε οφ Ανιµαλ Ηυσβανδρψ Ενγινεερινγ , Ζηενγζηου wxsstt , Χηινα)
[ Αβστραχτ] Οβϕεχτιϖε : ײ ¶¨·¤¥¯¬¶«²±¨ ¤¨¶¬¨µ¤±§«¬ª«¨µ ©¨©¬¦¬¨±·° ·¨«²§²© √¨¤¯∏¤·¬±ª·«¨ ∏´¤¯¬·¼ ²©§µ¬¨§ Ρεηµαννια γλυτινοσα ³µ²2
¦¨¶¶¨§¥¼ §¬©©¨µ¨±·³µ²¦¨¶¶¬±ª·¨¦«±¬´∏¨¶¬± §¬©©¨µ¨±·³µ²§∏¦¬±ª¤µ¨¤¶qΜετηοδ : ≥·∏§¬¨¶²±·«¨ ¦²µµ¨ ¤¯·¬²±¶¥¨·º¨¨ ± u⁄2Œ• ¤±§ ‹°≤ ¬± §µ¬¨§
Ρ1 γλυτινοσα ³µ²¦¨¶¶¨§¥¼ §¬©©¨µ¨±·³µ²¦¨¶¶¬±ª·¨¦«±¬´∏¨¶1 Ρεσυλτ : ׫¨ µ¨ ¤µ¨ ª²²§¦²µµ¨ ¤¯·¬²±¶¥¨·º¨¨ ±·«¨¬µ§¤·¤¶1 Χονχλυσιον : Œ·¬¶³µ²³¨µ¯¼
·² √¨¤¯∏¤·¨·«¨ ∏´¤¯¬·¼ ²©§µ¬¨§ Ρ1 γλυτινοσα ³µ²¦¨¶¶¨§¥¼ §¬©©¨µ¨±·³µ²¦¨¶¶¬±ª·¨¦«±¬´∏¨¶¤±§§¬©©¨µ¨±·³µ²§∏¦¬±ª¤µ¨¤¶1
[ Κεψ ωορδσ] u⁄2Œ• ~ ‹°≤ ~§µ¬¨§ Ρεηµαννια γλυτινοσα ~¦²µµ¨ ¤¯·¬²±~³µ²¦¨¶¶¨§¬± §¬©©¨µ¨±·³µ²§∏¦¬±ª¤µ¨¤¶
≈责任编辑 刘  
≈收稿日期  ussw2st2tu
≈通讯作者  3莫志江 oר¯ }kszztlut{yts{
不同复方丹参片k滴丸l紫外吸收光谱的相关分析
莫志江t 3 o张丽娟u
kt1广西壮族自治区人民医院 o广西 南宁 xvssut ~
u1 内蒙古自治区 满州里铁路医院 o内蒙古 满洲里 sutwssl
≈摘要  目的 }评估 ˜∂ 吸收光谱在复方丹参片k滴丸l的鉴别和质量控制中的价值 ∀方法 }利用紫外分光光度
计扫描不同厂家的复方丹参片 !滴丸 o以及其他不同品种中成药的 ˜∂ 吸收光谱k以水为溶剂l ∀对药物的 ˜∂ 吸收
光谱进行相关分析 o得到各产品之间的相互关系表 o并依据表中的 °¨ ¤µ¶²±相关系数k Ρl和 ∃Ρk°¨ ¤µ¶²±π¶ Ρ与它的镜
像位置值的绝对差值l对光谱的相似性进行比较 ∀结果 }相同厂家不同批号产品之间的 ˜∂ 吸收光谱的 Ρ €
s1||z ∗ s1||| | o光谱相似性极高 ~而不同厂家产品之间的 Ρ € s1|u ∗ s1||z o∃Ρ  s1su o光谱相似性较高 ~与复方丹
参片k滴丸l的 ˜∂ 吸收光谱相比 o其他中成药光谱的 Ρ € s1ux ∗ s1|{ o∃Ρ  s1su o光谱相似性低 ∀结论 }˜∂ 吸收光
谱可以用于复方丹参片k滴丸l的鉴别和质量控制 ∀
≈关键词  复方丹参片 ~复方丹参滴丸 ~紫外吸收光谱 ~相关分析 ~°¨ ¤µ¶²±相关系数 ~相似性
≈中图分类号  • u{v1y ~• u{w1t ≈文献标识码  „ ≈文章编号  tsst2xvsukussxlsz2sxsz2sw
中药的药效不仅仅是来自一个或几个的活性化 学成分 o而是作为一个/整体0起作用 ∀因此 o中成药
#zsx#
第 vs卷第 z期
ussx年 w月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯1vs oŒ¶¶∏¨ z
„³µ¬¯oussx
的鉴别和质量控制不一定仅凭其中的一个或几个有
效成分作为全面的评价指标 ∀紫外光谱作为中药或
中成药各种化学成分相互叠加 !相互作用的总和 o可
以反映出其中的/整体0信息≈t ou  ∀本研究使用 ≥°≥≥
©²µ•¬±§²º¶的相关分析 o对不同厂家 !不同批号的复
方丹参片k滴丸l和其他中成药的紫外光谱进行比
较 o得出 °¨ ¤µ¶²±相关系数 o据此评估任意 u个紫外
光谱的相似性 ∀
1 仪器与试药
惠普 ‹°{wxv紫外2可见光分光光度计k美国l ∀
复方丹参片k„1 糖衣片 o河南羚锐制药股份有
限公司信阳分公司 ~…1 薄膜衣片 o上海雷允上药业
有限公司 ~≤1糖衣片 o深圳市益生堂药业有限公司 ~
⁄1糖衣片 o广西药用植物园制药厂 ~∞1 糖衣片 o广
西来宾金钱草药业有限公司 ~ƒ1 糖衣片 o广东龙华
制药厂 ~Š1薄膜衣片 o广东粤华药业有限公司l ~‹1
复方丹参滴丸k天津天士力制药股份有限公司l ~Œ1
银杏叶片k薄膜衣片 o德国l ~1 牛黄解毒片k糖衣
片 o广西日田药业责任有限公司l ~Ž1 圣济感冒灵片
k薄膜衣片 o广东迈特#兴华药品有限公司l
数据处理使用 ≥°≥≥ ts1s ©²µ•¬±§²º¶o主要为相
关分析 ∀
2 方法与结果
211 峰和谷的确定
多数情况下 o在中成药的 ˜∂ 光谱中出现峰和
谷的数目分别不会超过 v个 o进行扫描前在工作站
内将其分别确定为 v o扫描后工作站以图的形式显
示峰和谷的信息 o见图 t ∀
图 t 产品 „在水溶液中的 ˜∂ 吸收光谱
212 紫外光谱的测定
将 t粒去除糖衣的复方丹参片或 w粒复方丹参
滴丸溶于 vs °蒸馏水中 o过滤 ∀将滤液适当稀释 o
以蒸馏水为空白 o扫描 ˜∂ 吸收光谱 ∀在滤液中添
加蒸馏水 o直至光谱主峰kusx ±°以内的末端吸收
峰除外l的 ˜∂ 吸收值处于 s1x ∗ s1z ∀复制储存于
工作站内 uss ∗ wss ±°的扫描数据k每隔 t ±°有 t
个 ˜∂ 吸收值l o粘贴至 ≥°≥≥中备用 ∀
213 紫外光谱的比较
21311 权重的设置 对 uss ∗ wss ±°的 ˜∂ 光谱进
行全程比较 o涉及 ust个波长点所对应的 ˜∂ 吸收
值 ∀由于其中的峰和谷往往表达着药品的重要特
征 o理应在比较分析中受到格外重视 ∀为此 o可以在
峰和谷的周围设置较大的权重 o而其他地方设置较
小的权重 ∀设置权重时需以某个产品的光谱为参
考 o则该产品称为权重参考 ∀如以产品 „为权重参
考 o结合图 t o具体的权重设置见表 t ∀
表 t 对不同波长下吸光度的权重设置
波长r±° 权重
uss ∗ uxv t
uxw ts
uxx us
uxy vs
uxz ws
ux{ xs
ux| ws
uys vs
uyt us
uyu ts
uyv ∗ u{s t
u{t ts
u{u us
u{v vs
u{w ws
u{x xs
u{y ws
u{z vs
u{{ us
u{| ts
u|s ∗ wss t
21312 各产品之间的比较 以产品 „ 为权重参
考 o对各中成药的 ˜∂ 光谱数据进行相关分析即可
得到相关系数表 o然后截取其中的 „ 列 ~以产品 …
为权重参考再做相关分析 o然后截取其中的 …列 ∀
余此类推 o直至产品 Ž为止 ∀将以上截取的 „ ∗ Ž
列按顺序排列后即可得到表 u ∀因此 o每个产品都
有 t次作为权重参考的机会k见表 ul o故通过表 u可
以查出任意两份紫外光谱之间的相关系数 o据此可
以充分考察各产品之间的关系 ∀
21313 相同厂家不同批号产品之间的比较 分别
测定产品 „ x个不同批号ksusxtw osusxty osutuvt o
svstuy osvsus|l的 ˜∂ 吸收光谱 ∀与第 t 个批号
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„³µ¬¯oussx
ksusxtwl相比 o后 w 个批号的 Ρ 分别为 s1||| vv o
s1||{ uy os1||{ |{ os1||x |u ocξ € s1||{ tu o• ≥⁄
s1tx h k ν € wl ∀
分别测定产品 ‹ x 个不同批号 kussuszut o
ussus{t| oussutstv oussutts{ oussstutvl的 ˜∂ 吸收
光谱 ∀与第 t个批号kussuszutl相比 o后 w个批号
的 Ρ分别为 s1||| ut os1||| {y os1||{ zs os1||z {{ o
cξ € s1||{ |t o• ≥⁄€ s1s{w h k ν € wl ∀
产品 ⁄ u个不同批号ksvsvtw osvsystl的 Ρ 为
s1||z |z ~产品 ∞ u个不同批号ksutttu osvsvttl的 Ρ
为 s1||y |w ∀
214 精密度试验
产品 „k批号 susxtyl的滤液适当稀释后 o重复
扫描 ˜∂ 吸收光谱 z次 ∀与第 t次相比 o后 y次的 Ρ
分别为 s1||| |y{ os1||| |zy os1||| |y| os1||| |zx o
s1||| |zw os1||| |zx o• ≥⁄s1sss vy h k ν € yl ∀
215 稳定性试验
产品 ‹k批号 ussstutvl的滤液适当稀释后 o每
隔 vs °¬±扫描 t次 ˜∂ 吸收光谱 o共五次 ∀与第 t
次相比 o后 w次的 Ρ 分别为 s1||| |{x os1||| |{s o
s1||| |zv os1||| zs o• ≥⁄s1sss yz h k ν € wl ∀
216 重复性试验
重复制备产品 ‹k批号 ussuszutl的滤液 x次并
扫描 ˜∂ 吸收光谱 ∀与第 t次相比 o后 w次的 Ρ 分
别为 s1||| yu os1||| ux os1||| {z os1||| vw ocξ €
s1||| xu o• ≥⁄s1su{ h k ν € wl ∀
以上结果表明 o各产品的紫外光谱相似性按以
下顺序排列 }不同品种产品k Ρ € s1ux ∗ s1|{l 同品
种不同产家的产品k Ρ € s1|u ∗ s1||zl 相同厂家不
同批号的产品k Ρ € s1||z ∗ s1||| |l ∀
表 u 不同厂家产品之间紫外光谱的相互关系
产品 „ … ≤ ⁄ ∞ ƒ Š ‹ Œ  Ž
„ t s q||s wz s q|zx v{ s q|{{ v{ s q|yy tt s q|z| {t s q|x{ z{ s q||t xt s q|zt ut s q|vx xy s qvyy sy
… s q|{w ty t s q|z{ xw s q|{u xu s q|xt {z s q|{v zz s q|wt |x s q|zx ts s q|zs |t s q{zz xs s qv|y |u
≤ s q|xz ty s q|zx z| t s q||t |{ s q|{x {u s q||y wx s q|zw tu s q|vv |s s q|zy us s q|st |y s qwut xw
⁄ s q|{s wt s q|z| xu s q||x yx t s q||u zy s q||y xy s q|{x uu s q|yu vw s q|z{ |u s q|wt tw s qwus xu
∞ s q|w| vt s q|ws |y s q||s ww s q||u |{ t s q|{v sz s q||u xu s q|uu wz s q|xx st s q|xu ut s qwwx zt
ƒ s q|yv |x s q|{v sv s q||y yy s q||u xw s q|z| xt t s q|zt w| s q|wy x{ s q|zv yu s q{{t sv s qwyx |t
Š s q|xz wx s q|vx y{ s q|z| sx s q|{w xs s q||v yz s q|zy {s t s q|uz vz s q|vv xx s q|xy y| s qwuv zy
‹ s q||t zz s q||s ys s q|xw su s q|y{ {x s q|v| y| s q|yx x{ s q|vx yx t s q|uz |z s q|vt |v s qvuu ut
Πs q{|y v| s q|vu s{ s q|w{ tx s q|vv {u s q|uu tu s q|vx zw s q{zw v| s q{zx t| t s q{uw tt s qwt{ |s
 s q|yt xw s q|tx s| s q|yv v{ s q|yy us s q|yx w{ s q|xy zv s q|yw zz s q|v| us s q|ut v| t s qux| zv
Ž s qxts x{ s qzz| y| s q{vx wy s qyyv wv s qyvx zx s q{u| sy s qxx{ {u s qw|w tu s q{xw {w s qvsx {x t
注 }每个产品有 t次权重参考的机会 ∀
不同厂家的复方丹参片k滴丸l的光谱相似性可
以分成两大类 ∀一类为产自广东和广西的产品k≤ o
⁄o∞oƒ oŠl o它们相互之间相似性较高k Ρ € s1|{ ∗
s1||zl ~另一类为产自天津 !上海和河南的产品k„ o
…o‹l o它们相互之间也有较高的相似性 k Ρ €
s1|zx ∗ s1||ul ∀两大类产品之间的相似性稍差 o很
可能与原料药k如丹参l的来源差异有关 ∀
3 讨论
311 ∃Ρ的计算和意义 ∃Ρ是依据表 u衍生出来
的一个参数 o仅当 u个产品互为权重参考时才会出
现 ∀从表 u可以看出 oŒ √¶1 „k„为权重参考l的 Ρ
为 s1{|y v| o而其镜像位置 „ √¶1ŒkŒ为权重参考l的
Ρ为 s1|zt ut o它们的绝对差值称为 ∃Ρ ∀因此 oŒ
√¶1 „的 ∃Ρ € ¿s1{|y v| p s1|zt ut¿€ s1szw {u ∀图
u可以说明 ∃• 产生的原因及其意义 ∀
对于 u个不同品种的产品如 „k复方丹参片l和
图 u 产品 „ oŠ和 Œ在水溶液中的 ˜∂ 吸收光谱
Œk银杏叶片l o当以 Œ为权重参考时k„ √¶1Œl o在 uyy
±°和 vtz ±°这 u个吸收峰k没有谷l附近被赋予较
大的权重 ∀此时 oŒ和 „的 ˜∂ 光谱在这 u个峰附近
有相对较为相近的走势 o因此有较高的 Ρ 值ks1|zt
utl ~而当以 „为权重参考时kŒ√¶1„l oux{ ±°k谷l和
u{x ±°k峰l附近被赋予较大的权重 o但在 u{x ±°附
近 oŒ和 „有完全相反的走势 o造成 Ρ值较大幅度下
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Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
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降(01896 39) ,从而产生 ∃Ρ ∀此时的 ∃Ρ € s1szw
{u o相对较大 ∀从图 u看 o其直观的表现就是 „和 Œ
的光谱图中峰和谷的位置和形状有较大的差异 o而
这多见于不同品种产品k因组方不同l ∀
虽然 u个同品种产品互为权重参考时也会产生
∃Ρ o但 ∃Ρ 的值相对较小 ∀如 „ √¶1Š的 Ρ € s1|x{
z{ o而其镜像位置 Š √¶1 „ 的 Ρ € s1|xz wx o∃Ρ €
¿s1|x{ z{ p s1|xz wx¿€ s1sst vv ∀从图 u 看 o其直
观的表现就是这 u份光谱中的峰和谷的位置和形状
相近 o而这多见于同品种产品k因组方相同l ∀
归纳表 u的结果可以得出 o同品种产品的 ∃Ρ
一般小于 s1su o而不同品种产品大多大于 s1su ∀因
此 o∃Ρ具有鉴别意义 o可以配合 Ρ进行鉴别 ∀
对于相同厂家不同批号的产品 o一般 • 很大 o
光谱几乎一致 o∃Ρ接近于零 o不必另行计算 ∀
312 权重的设置是必要的 ∀不设置权重就意味着
将峰和谷附近所对应的吸光度与其他点相同看待 o
不符合光谱比较的一般规律 ~但权重值设置过大就
意味着过分重视峰和谷的作用 o其反面是其他点的
作用过于弱化 ∀因此 o要在这两极之间进行适当的
平衡 ∀在峰顶或谷底 ? w ±°的范围内设置权重 o最
大值为 xs o两边依次递减 o使不同品种产品的 Ρ 与
未权重前相比大幅下降 o而同品种产品的跌幅较少 o
这个设置可能比较合理 ∀
313 紫外光谱法操作简单 o实验条件极易控制 o结
果的重复性很高 o这对于建立光谱数据库 o在计算机
上进行大量样品的自动比较十分有利 ∀
≈参考文献 
≈t  袁久荣 q中药鉴别紫外谱线组法及应用 q北京 }人民卫生出版
社 ot||| qtxy q
≈u  王秀坤 o李家实 o魏璐雪 o等 q苦参质量的化学模式识别 q中国
中药杂志 ot||y outkwl }t|{ q
Α χορρελατε αναλψσισ οφ Υς αβσορπτιον σπεχτρα οφ χοµ πουνδ
∆ανσηεν ταβλετσφροµ διφφερεντ µανυφαχτυρεσ
’ «¬2­¬¤±ªo‹„‘Š ¬2­∏¤±
(t1 Τηε Πεοπλεπσ Ηοσπιταλ οφ Γυανγξι Ζηυανγ Αυτονοµουσ Ρεγιον , Ναννινγ xvssut , Χηινα ;
u1 Μανζηουλι Ραιλροαδ Ηοσπιταλ οφ Νειµονγολ, Μανζηουλι sutwss , Χηινα)
[ Αβστραχτ] Οβϕεχτιϖε : ײ √¨¤¯∏¤·¨ ·«¨ √¤¯∏¨ ²© ˜∂ ¤¥¶²µ³·¬²± ¶³¨¦·µ∏° ©²µ¬§¨±·¬©¬¦¤·¬²± ¤±§ ∏´¤¯¬·¼ ¦²±·µ²¯ ²©¦²°³²∏±§ ⁄¤±¶«¨ ±
·¤¥¯ ·¨¶¤±§³¬¯¯¶q Μετηοδ : ˜∂ ¤¥¶²µ³·¬²±¶³¨¦·µ¤²©¦²°³²∏±§⁄¤±¶«¨ ±·¤¥¯ ·¨¶¤±§³¬¯¯¶o¤±§²·«¨µ§µ∏ª¶º µ¨¨ ¶¦¤±±¨ §∏¶¬±ª∏¯·µ¤√¬²¯ ·¨¶³¨¦2
·µ²³«²·²° ·¨¨µkº¤·¨µ¤¶·«¨ ¶²¯√ ±¨·l q °¨ ¤µ¶²±π¶¦²µµ¨ ¤¯·¬²± ¦²¨©©¬¦¬¨±·¶k°¨ ¤µ¶²±π¶ Ρl º µ¨¨ §¬¶³¯¤¼¨ §¬± ·«¨ ¦²µµ¨ ¤¯·¬²±¶·¤¥¯¨ ²¥·¤¬±¨ §©µ²°
≥°≥≥ ¦²µµ¨ ¤¯·¨ o¤±§ ∃Ρ §¨©¬±¨ §¤¶·«¨ ¤¥¶²¯∏·¨ √¤¯∏¨ ²©·«¨ §¬©©¨µ¨±¦¨ ¥¨·º¨¨ ± °¨ ¤µ¶²±π¶ Ρ ¤±§¬·¶°¬µµ²µ¬°¤ª¨ ¬±·«¨ ·¤¥¯¨ º µ¨¨ ∏¶¨§©²µ
° ¤¨¶∏µ¬±ª·«¨ ¶³¨¦·µ¤¯ ¶¬°¬¯¤µ¬·¼ ¥¨·º¨¨ ±·º²§µ∏ª¶©µ²° §¬©©¨µ¨±·°¤±∏©¤¦·∏µ¨µ¶q Ρεσυλτ : • ª¨¤µ§¬±ª¦²°³²∏±§⁄¤±¶«¨ ±·¤¥¯ ·¨¶¤±§³¬¯¯¶o·«¨
¶³¨¦·µ¤¯ ¶¬°¬¯¤µ¬·¼ ¥¨·º¨¨ ± §¬©©¨µ¨±·¥¤·¦«§µ∏ª¶©µ²° ¶¤°¨ °¤±∏©¤¦·∏µ¨µº¤¶√ µ¨¼ «¬ª« º¬·« °¨ ¤µ¶²±π¶ Ρ € s1||x2s1||| | o¤±§·«¨ ¶¬°¬¯¤µ¬·¼
¥¨·º¨¨ ±·º² °¤±∏©¤¦·∏µ¨µ¶º¤¶«¬ª« º¬·«°¨ ¤µ¶²±π¶ Ρ € s1|u2s1||z ¤±§ ∃Ρ  s1su q≤²°³¤µ¨§º¬·«·«¨ ¶³¨¦·µ¤²©¦²°³²∏±§⁄¤±¶«¨ ±·¤¥¯ ·¨¶
¤±§³¬¯¯¶o·«¨ ¶³¨¦·µ¤¯ ¶¬°¬¯¤µ¬·¼ ²©·«¨ ²·«¨µ§µ∏ª¶º¤¶ ²¯º º¬·« °¨ ¤µ¶²±π¶ Ρ € s1ux2s1|{ ¤±§ ∃Ρ  s1su q Χονχλυσιον : ׫¨ µ¨¶∏¯·¶¶«²º §¨
·«¤·˜∂ ¤¥¶²µ³·¬²± ¶³¨¦·µ∏° ¦²∏¯§¥¨ ¶∏¬·¤¥¯¨©²µ¬§¨±·¬©¬¦¤·¬²± ¤±§ ∏´¤¯¬·¼ ¦²±·µ²¯ ²©¦²°³²∏±§⁄¤±¶«¨ ±·¤¥¯ ·¨¶¤±§³¬¯¯¶q
[ Κεψ ωορδσ] ¦²°³²∏±§⁄¤±¶«¨ ±·¤¥¯ ·¨~¦²°³²∏±§⁄¤±¶«¨ ± ³¬¯¯ ~˜∂ ¤¥¶²µ³·¬²±¶³¨¦·µ∏° ~≤²µµ¨ ¤¯·¨ ~°¨ ¤µ¶²±π¶¦²µµ¨ ¤¯·¬²± ¦²¨©©¬¦¬¨±·
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≈责任编辑 刘  
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