全 文 ：‹°≤2≥分析薏苡仁油中的甘油三酯成分
向智敏 3 o祝 明 o陈碧莲 o陈 勇
k浙江省药品检验所 o浙江 杭州 vtssswl
≈摘要  目的 }对薏苡仁油中的甘油三酯成分进行定性分析研究 ∀方法 }采用高效液相色谱2大气压化学电离2
质谱法k‹°≤2„°≤Œ2≥l ∀实验条件 }正离子检测模式 o喷雾电压 v sss ∂ o毛细管温度 uxs ε o„°≤Œ源温度 wss ε o
¦²µ²±¤电流 w Λ„ ∀鞘气k高纯液氮l压力 vx Ž°¤∀质谱扫描范围为 vss ∗ |ss ¤°∏o扫描时间 t ¶o±t宽度为 s1z ∀液相
色谱的固定相为 ²µ¥¤¬ ∞¬·¨±§≤t{柱kw1y °° ≅ uxs °° ox Λ°l ∀流动相为二氯甲烷2乙腈kvxΒyxl o流速 t °#°¬±p t ∀
柱温 ux ε ∀结果 }共鉴定出 tu种甘油三酯 ∀结论 }此测定结果可作为薏苡仁注射液指纹图谱中组分的定性依据 ∀
≈关键词  薏苡仁油 ~甘油三酯 ~液相色谱 p质谱法
≈中图分类号  • u{w qt ≈文献标识码  „ ≈文章编号  tsst2xvsukussxlt{2twvy2sv
≈收稿日期  ussw2sw2sx
≈通讯作者  3 向智敏 oר¯ }ksxztl{ywx|wux o∞2°¤¬¯}¬¬¤±ª½° ƒ
¶¬±¤1¦²°
薏苡仁是禾本科薏苡仁属植物薏苡 Χοιξ λαχρψ2
µα2ϕοβι 1 √¤µ1 µα2ψυεν k•²°¤±1l ≥·¤³©的种仁 o民间
药用已有几千年的历史 ∀由薏苡仁提取的薏苡仁油
经药效学实验证实具有抑杀癌细胞和调整机体免疫
功能的作用 o其静脉制剂康莱特注射液已用于临床 o
对肝癌等均有较好疗效 ∀康莱特注射液的活性成分
薏苡仁油的主要成分为甘油三酯 ∀为了制订薏苡仁
油及其制剂的指纹图谱 o必须研究其甘油三酯的组
成 ∀
目前对薏苡仁油脂化学成分研究较少 o文献≈t o
u 采用 ׏≤ 研究其中的甘油三酯和用 Š≤2≥研究
甘油三酯的脂肪酸成分 ∀由于用 Š≤2≥测定脂肪
酸时采用甲酯化法 o不能直接得到的甘油三酯的信
息 o故结果不适用于甘油三酯的定性 ~而 ׏≤ 定性
时需要对照品 o虽然可得到少量含单种脂肪酸的甘
油三酯对照品k例如文献≈t ou 中使用的棕榈酸甘油
三酯和硬脂酸甘油三酯l o但是天然油脂的甘油三酯
多数是由数种不同脂肪酸组成的复杂产物 o仅含单
种脂肪酸的比较少 ∀由于难以得到这些复杂的甘油
三酯对照品 o因此用 ׏≤ 只能对薏苡仁油脂中的少
数甘油三酯定性 o而不能确定其他多数甘油三酯 o由
于多数成分不能确定 o所以仍难以解决指纹图谱中
各组分的鉴定 ∀当缺乏对照品时 o色谱2质谱联用法
是鉴定未知化合物的有效工具 ∀食用油脂中甘油三
酯的鉴定和分析可以采用 ‹°≤2„°≤Œ2≥≈v ow 和 Š≤2
≥≈x  ∀由于甘油三酯的挥发性低 !沸点高 o用 Š≤2
≥分析时柱温较高 o易造成固定相流失而缩短柱子
使用寿命 ~而 ‹°≤适合低挥发性成分的分析 o当与
质谱法联用后得到的结果又能直接用于以后的
‹°≤指纹图谱使用 ∀因此为解决薏苡仁油指纹图
谱中各成分的鉴定 o作者用 ‹°≤2„°≤Œ2≥对其中
的甘油三酯进行了分析研究 ∀
1 实验部分
111 仪器 ≥∏µ√¨ ¼²µ高效液相色谱仪和 ×≥± ±∏¤±2
·∏° ⁄¬¶¦²√¨ µ¼质谱仪k美国 ׫¨µ°² ƒ¬±±¬ª¤±公司l ∀
112 质谱实验条件 大气压化学电离源k„°≤Œl o正
离子方式 ∀喷雾电压 v sss ∂ o毛细管温度 uxs ε o
„°≤Œ蒸发温度 wss ε o¦²µ²±¤电流 w Λ„ ∀鞘气k高纯
液氮l压力 vx ®°¤∀质谱质量扫描范围 vss ∗ |ss
¤°∏o扫描时间 t ¶o±t峰宽 s1z ∀
113 液相色谱实验条件 ²µ¥¤¬ ∞¬·¨±§ ≤t{色谱柱
k美国 „ª¬¯¨ ±·公司 ow1y °° ≅ uxs °° ox Λ°l ~流动相
二氯甲烷2乙腈kvxΒyxl o流速 t °#°¬±pt o柱温 ux
ε ∀
114 试剂和样品 二氯甲烷和乙腈为液相色谱纯 o
美国  µ¨¦®公司 ~薏苡仁油 o由超临界二氧化碳提取
制备k浙江康莱特药业有限公司提供l ∀
115 样品溶液制备 称取 x °ª薏苡仁油 o溶于 uxs
°流动相 ∀s1wx Λ°膜过滤 ∀进样体积为 us ˏ∀
116 测定结果 见图 t o表 t ∀
2 结果与讨论
#yvwt#
第 vs卷第 t{期
ussx年 |月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
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≥¨ ³·¨°¥¨µoussx
图 t 薏苡仁油的 ‹°≤2„°≤Œ2≥总离子流图谱
表 t 薏苡仁油中甘油三酯的测定结果
‘²1
τ•
r°¬±
化合物 分子式 分子质量
峰面积
百分比
t ts1s 三亚油酸甘油酯 ≤xz‹|{’y {z{1z y1w
u tu1x 二亚油酸油酸甘油酯 ≤xz‹tss’y {{s1{ tz1t
v tv1w 棕榈酸二亚油酸甘油酯 ≤xx‹|{’y {xw1z y1|
w tx1| 亚油酸二油酸甘油酯 ≤xz‹tsu’y {{u1{ tz1w
x tz1s 棕榈酸亚油酸油酸甘油酯 ≤xx‹tss’y {xy1{ tv1x
y t{1u 二棕榈酸亚油酸甘油酯 ≤xv‹|{’y {vs1z v1s
z us1v 三油酸甘油酯 ≤xz‹tsw’y {{w1{ t|1s
{ ut1t 油酸亚油酸硬脂酸甘油酯 ≤xz‹tsw’y {{w1{ t1{
| ut1{ 棕榈酸二油酸甘油酯 ≤xx‹tsu’y {x{1{ ts1y
ts uu1y 棕榈酸亚油酸硬脂酸甘油酯 ≤xx‹tsu’y {x{1{ s1y
tt uv1x 二棕榈酸油酸甘油酯 ≤xv‹tss’y {vu1{ u1s
tu uz1v 二油酸硬脂酸甘油酯 ≤xz‹tsy’y {{y1{ t1z
图 t为薏苡仁油的 ‹°≤2„°≤Œ2≥总离子流图
谱 ∀在实验条件下 o甘油三酯的质谱图中同时存在
信号强度较大的分子离子峰≈  n t n和分子失去 t
个脂肪酸的碎片离子峰≈  n t p脂肪酸 n ∀例如三
亚油酸甘油酯只能失去 t种脂肪酸k亚油酸l o其≈ 
n t n为 {z|1{ o≈  n t p亚油酸 n为 x||1x ∀实际
得到的相应质谱中分别存在质量数为 {z|1| 和
x||1y等 u强峰 ∀当甘油三酯含 u种或 v种脂肪酸
时 o可失去 u种或 v种脂肪酸 o因此可同时存在 u种
或 v种≈  n t p脂肪酸 n的碎片离子峰 ∀保留时间
为 tu1x分的色谱峰的质谱图显示分别存在 v种碎
片离子 o{{u1s≈k n tln   ox||1y≈k n t p油酸ln  
和 yst1y≈k n t p亚油酸ln   ∀虽然同时含油酸和
亚油酸的有二亚油酸油酸甘油酯和亚油酸二油酸甘

油酯 o但只有二亚油酸油酸甘油酯的≈  n t n 为
{{t1{ o≈  n t p 油酸 n 为 x||1x 和≈  n t p 亚油
酸 n为 yst1x o与其相符 o所以可确定此为二亚油酸
油酸甘油酯 ∀对于棕榈酸亚油酸油酸甘油酯 o因棕
榈酸 !亚油酸或油酸均可能失去 o所以可能有≈  n
t n为 {xz1{ o≈  n t p棕榈酸 n为 yst1x o≈  n t p
油酸 n为 xzx1x o≈  n t p亚油酸 n为 xzz1x等碎片
信号 ∀其中保留时间为 tz1s °¬±的化合物的质谱图
中 o存在质量数为 {xz1| oyst1y oxzx1y和 xzz1y等 w
个强峰 o结果相符 o可确定为棕榈酸亚油酸油酸甘油
酯 ∀因此由上述质谱碎片信号可对甘油三酯进行鉴
定 ∀测定结果见表 t ∀共有 tu种甘油三酯得到了
鉴定 ∀其中含量大于 v h的有三亚油酸甘油酯 !二
亚油酸油酸甘油酯 !棕榈酸二亚油酸甘油酯 !亚油酸
二油酸甘油酯 !棕榈酸亚油酸油酸甘油酯 !三油酸甘
油酯和棕榈酸二油酸甘油酯等 z种 o总量占甘油三
酯的 |s h以上 ∀组成甘油三酯的脂肪酸主要为棕
榈酸 !亚油酸 !油酸和硬脂酸 o其中硬脂酸含量较少 ∀
脂肪酸种类与文献≈t 用 Š≤2≥测定得到的结果一
致 ∀采用 ‹°≤2≥法有效地解决了薏苡仁油中甘
油三酯的鉴定分析 o为薏苡仁油的指纹图谱提供了
定性依据 o可用于有关制剂质量标准的制定 ∀
≈参考文献 
≈t  杨 玲 o苏维埃 o钱建东 o等 1 薏苡仁油脂的化学成分分析 1 食
品化学 ousst ouukxl }ys1
≈u  李大鹏 o黄洁敏 o苏维埃 o等 1 薏苡仁油脂的化学成分分析 1 中
药新药与临床药理 ot||| otskul }||1
≈v  ¤√¬¨µ°¤µ¦¨µ¬¶¤oŒ¶¬§µ¨ ≤¤¶¤¯¶o…²¤·¨¯ ¤¯oετ αλ1 „±¤¯¼¶¬¶²©²¯¬√¨ ¤±§
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≈x  邹建凯 1椰子油甘油三酯的高温气相色谱2质谱分析 1 分析化
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( Ζηεϕιανγ ΠροϖινχιαλΙνστιτυτε φορ ∆ρυγ Χοντρολ, Ηανγζηου vtsssw , Χηινα)
[ Αβστραχτ] Οβϕεχτιϖε : ײ¬§¨±·¬©¼·µ¬¤¦¼¯ ª¯¼¦¨µ²¯¶¬±¦²¬¬²¬¯1 Μετηοδ : ‹¬ª«³¨µ©²µ°¤±¦¨ ¬¯´∏¬§¦«µ²°¤·²ªµ¤³«¼2¤·°²¶³«¨µ¬¦³µ¨¶¶∏µ¨
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第 vs卷第 t{期
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中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
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¦¤³¬¯¯¤µ¼ ·¨°³¨µ¤·∏µ¨ ¤·uxs ε o „°≤Œ √¤³²µ¬½¨ µ·¨°³¨µ¤·∏µ¨ ¤·wss ε o¤±§¦²µ²±¤¦∏µµ¨±·²©w Λ„1 ≥«¨ ¤·«ª¤¶³µ¨¶¶∏µ¨ k«¬ª«³∏µ¬·¼ ¬¯´∏¬§
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¶·¤·¬²±¤µ¼ ³«¤¶¨ º¤¶²µ¥¤¬ ∞¬·¨±§≤t{ ¦²¯∏°± kw1y °° ≅ uxs °° ox Λ°l1 ׫¨ °²¥¬¯¨ ³«¤¶¨ }§¬¦«¯²µ²° ·¨«¤±¨ 2¤¦¨·²±¬·µ¬¯¨ kvxΒyxl o©¯²º
µ¤·¨ }t °#°¬±p t ~¦²¯∏°±·¨°³¨µ¤·∏µ¨ }ux ε 1 Ρεσυλτ : tu·µ¬¤¦¼¯ ª¯¼¦¨µ²¯¶º µ¨¨ ¬§¨±·¬©¬¨§¥¼ ‹°≤2≥ ° ·¨«²§1 Χονχλυσιον : ׫¨ µ¨¶∏¯·¦¤±
¥¨ ∏¶¨§·²¬§¨±·¬©¼·«¨ ¦²°³²±¨ ±·¶¬± ¤©¬±ª¨µ³µ¬±·¦«µ²°¤·²ªµ¤° ²©¦²¬¬²¬¯ ¤±§¬·¶µ¨ ¤¯·¨§¬±­¨¦·¬²± ³µ²§∏¦·1
[ Κεψ ωορδσ] ≤²¬¬²¬¯~·µ¬¤¦¼¯ ª¯¼¦¨µ²¯¶~ ‹°≤2„°≤Œ2≥
≈责任编辑 李 禾 
地黄清蒸不同时间 x2羟甲基糠醛含量变化研究
李 军 3 o张丽萍 o刘 伟 o张振凌 o刘丽娟
k河南中医学院 o河南 郑州 wxsss{l
≈摘要  目的 }考察地黄清蒸不同时间 x2羟甲基糠醛含量的变化规律 ∀方法 }采用高效液相色谱法 o≤t{色谱柱
ky °° ≅ uss °° ox Λ°l o流动相甲醇2水ktxΒ{xl o流速 t °#°¬±p t o柱温 uw ε o检测波长 u{w ±° ∀结果 }x2羟甲基糠醛
在 s1st ∗ s1s{ Λª呈良好线性关系 oρ€ s1||| |k ν € xl o平均回收率 tss1u h o• ≥⁄u1z h k ν € xl ∀结论 }地黄在蒸制过
程中 ox2羟甲基糠醛的含量在一定时间范围内随着时间的延长而增加 ∀
≈关键词  高效液相色谱 ~地黄 ~清蒸 ~x2羟甲基糠醛
≈中图分类号  • u{v qv ~• u{w1t ≈文献标识码  „ ≈文章编号  tsst2xvsukussxlt{2twv{2sv
≈收高日期  ussw2s{2sx
≈基金项目  国家科技部/十五0攻关重大科研项目kusst…„zst
„xx2uul
≈通讯作者  3李军 oר¯ }ksvztlyx|yu|yt o∞2°¤¬¯ }¯¬­∏±ƒ «¤¦·¦°1
§¨∏1¦±
熟地黄为玄参科植物地黄 Ρεηµαννια γλυβινοσα
¬¥¤¶¦«的根茎经炮制加工而成 o地黄经不同的炮制
方法加工后 o其性味 !功效亦发生相应的改变 ∀鲜地
黄性寒 !味甘苦 o以清热生津 !凉血止血为主 ∀干地
黄性寒 !味甘 o以清热凉血 !养阴生津为主 ∀熟地黄
以滋阴补血 o益精填髓为主≈t  ∀生地黄加工成熟地
黄后 o其化学成分 !药理作用也发生了改变≈u2w  o其中
x2羟甲基糠醛含量的变化较显著≈x  ∀本研究建立了
一种新的 x2羟甲基糠醛kx2‹ƒl含量测定方法 o并
对熟地黄清蒸不同时间的样品进行了含量测定 o为
熟地黄炮制工艺及质量标准研究提供了参考依据 ∀
1 仪器与材料
岛津 ≤ p ts„⁄液相色谱仪 o≥°⁄ p ts„ 检测
器 ~trts万电子分析天平k„∞uwsl ~t{ts p …型石英
自动双重纯水蒸馏器k江苏大地自动化仪器厂l ~Ž±
p xss⁄∞型数控超声波清洗器k昆山市超声仪器有
限公司l ~s1wx Λ°微孔滤膜 ∀
甲醇为色谱纯 o水为重蒸水 o其余试剂均为分析
纯 ox2羟甲基糠醛对照品由美国 „≤• ’≥ ’µª¤±¬¦¶提
供k„st{vxy|stl ∀
地黄药材由河南省焦作市武陟县永盛药材加工
厂怀药种植基地提供 o经本院中药标本馆刘若庸教
授鉴定为玄参科植物地黄 Ρ1 γλυβινοσα∀
各种熟地黄样品由本实验室自制 ∀
2 实验部分
211 色谱条件 ‹¼³¨µ¶¬¯ ≤t{色谱柱ky °° ≅ uss
°° ox Λ°l o流动相甲醇2水ktxΒ{xl o流速 t °#
°¬±pt o柱温 uw ε o检测波长 u{w ±°∀有效塔板数按
x2羟甲基糠醛计算应不低于 v sss ∀在此条件下样
品中 x2羟甲基糠醛与其他相关峰均能达到基线分
离 o特征峰保留时间在 { °¬±左右 ∀
212 x2羟甲基糠醛及熟地黄炮制品 ‹°≤测定 按
上述条件测定 x2羟甲基糠醛及熟地黄样品得色谱
图 o见图 t ou ∀
213 对照品线性试验 取 x2羟甲基糠醛约 u1yw
#{vwt#
第 vs卷第 t{期
ussx年 |月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯1vs oŒ¶¶∏¨ t{
≥¨ ³·¨°¥¨µoussx