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Studies on Chemical Constitutents from Penthorum chinense Pursh

赶黄草化学成分的研究



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kŒ±¶·¬·∏·¨ ²©  §¨¬¦¬±¤¯ °¯ ¤±·⁄¨ √¨¯²³° ±¨·o≤«¬±¨ ¶¨ „¦¤§¨ °¼ ²©  §¨¬¦¤¯ ≥¦¬¨±¦¨¶
¤±§° ®¨¬±ª ˜±¬²±  §¨¬¦¤¯ ≤²¯¯¨ ª¨ o…¨ ¬­¬±ª tsss|w o≤«¬±¤l
[ Αβστραχτ] Οβϕεχτιϖε:ײ¬±√ ¶¨·¬ª¤·¨·«¨ ²µª¤±¬¦¤¦¬§¦²±¶·¬·∏¨ ±·¶©µ²° ·«¨ ¶·¨° ²© Σεχυριδαχα ιναππεν2
διχυλαταqΜετηοδ : ≤²¯∏°± ¦«µ²°¤·²ªµ¤³«¬¦·¨¦«±¬´∏¨¶ º µ¨¨ ∏¶¨§·² ¬¶²¯¤·¨ ¤±§ ³∏µ¬©¼ ·«¨ ¦²±¶·¬·∏¨ ±·¶q׫¨
¶·µ∏¦·∏µ¨¶º µ¨¨ ¨¯∏¦¬§¤·¨§¥¼ ¶³¨¦·µ¤¤±¤¯¼¶¬¶qΡεσυλτ :ƒ¬√¨¦²°³²∏±§¶º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§¤±§¬§¨ ±·¬©¬¨§¤¶©¨µ∏¯¬¦¤¦¬§
k ´l o¦¬±±¤°¬¦¤¦¬§k µl o³¤¯ °¬¦¤¦¬§k ¶l o¶¤¯¬¦¼¯¬¦¤¦¬§k ·l ¤±§¥¨ ±½²¬¦¤¦¬§k ∏l qΧονχλυσιον :≤²°³²∏±§¶ ´
∗ · º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§©µ²° ·«¨ ³¯¤±·©²µ·«¨ ©¬µ¶··¬°¨q
[ Κεψ ωορδσ] Σεχυριδαχα ιναππενδιχυλατα ~²µª¤±¬¦¤¦¬§¶
≈责任编辑 徐美珍 
赶黄草化学成分的研究
冯 浩t o王智民t o董歌扬t o吴 众u
kt q中国中医研究院 中药研究所 o北京 tsszss ~
u q郎酒集团 四川郎中药业有限公司 o四川 成都 ytssztl
≈摘要  目的 }研究扯根菜的水溶性化学成分 ∀方法 }吸附色谱柱 !大孔吸附树脂等手段分离 o理化常数 !波谱
数据和化学方法鉴定 ∀结果 }从水提取物的醇溶部分得到 v个化合物 o分别为乔松素2z2 Ο2Β2 ∆2葡萄糖苷k ´ l ou ow o
y2三羟基苯甲酸k µl o槲皮素k ¶l ∀结论 }化合物 ´ oµ为首次从该植物中得到 ∀
≈关键词  赶黄草 ~乔松素2z2 Ο2Β2 ∆2葡萄糖苷 ~u ow oy2三羟基苯甲酸
≈中图分类号  • u{w qt ≈文献标识码  … ≈文章编号  tsst2xvsukusstlsw2suys2sv
赶黄草为虎耳草科扯根菜属植物 o此属植物我
国仅此一种≈t  o为苗族传统药物 o分布较广 ∀ 5中药
大辞典6≈u 和5四川中药志6≈v 均有记载 ∀本植物在
民间又名水泽兰 !水杨柳等 ∀其全草性温 !味甘 !无
毒 o具利尿消尿 !祛黄疸等功效 ∀对消炎痛中毒小
鼠 !≤≤ w¯造成的肝损伤均有保护作用 o十二指肠给药
后 vs °¬±能明显增加胆汁的分泌量 ∀临床治疗急
性肝炎的治愈好转率为 |v qyx h ∀国内外有关该药
的研究很少 o仅有 u篇文献报道≈w ox  o苏联报道全草
含微量生物碱 o根含黄酮类化合物 ∀赶黄草已作为
颗粒剂批准上市 o为明确该植物中的抗肝炎和保肝
有效成分 ∀我们对其化学成分进行研究 o分得 v个
主要化学成分 o其中 u个为首次从该植物中得到 ∀
1 材料和仪器
德国 ∂ ∞… • ¤ª¨ ·¨¦«¬±® • ¤³¬§² °‹  Ž型显微
≈收稿日期  usss2sw2tz
熔点仪k未校正l o日本导津 ˜ ∂2vsss双波长紫外扫
描仪 o法国 …µ∏¦®¨ µ型红外光谱仪 o∂ Š „…2uƒ型质
谱仪 o∂¤µ¬¤± vss  ‹½k氢谱l !∂¤µ¬¤± zx qx  ‹½k碳
谱l核磁共振仪 o薄层用硅胶 ‹ƒuxw !柱用硅胶 ‹ 均
为青岛海洋化工厂出品 o吸附用大孔吸附树脂为日
本三菱 ≥³{ux型 ∀赶黄草采自四川省泸州地区 o鉴
定为 Πεντηορυ µ χηινενσε °∏µ¶«∀
2 提取分离
药材用 ts倍蒸馏水加热回流提取 u 次ku ≅ u
«l o提取率 tw h ∀减压浓缩 o用 |x h乙醇调至 ys h o
放置过夜 o减压抽滤 o母液浓缩上大孔吸附树脂柱 o
蒸馏水洗至无糖 o{s h乙醇洗脱 o醇洗部分减压回收
得浸膏 o通过减压硅胶柱色谱 o氯仿 !氯仿2甲醇洗
脱 ∀氯仿2甲醇k|Βtl部分得结晶 ´ oµ o¶ ∀
3 结构鉴定
晶 ´ 白色针状结晶k甲醇l o盐酸2镁粉反应阳
性 o°³tvs ∗ tvu ε ∀ ˜ ∂ʐ ’¨ ‹°¤¬ ±° }vux ou{w ouus o典
#syu#
第 uy卷第 w期
usst年 w月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯ quy o‘²qw
„³µqousst
型的 x oz2二取代黄烷酮类≈y  ∀Œ• kŽ…µl¦°p t }vwv{ o
tyvz o具羟基和羰基 ∀ ƒ„…2  ≥ °r½}wxzk  n n Žl o
wt|k  n n ‹l o分子量 wt{ ∀t ‹ ‘ • k⁄ ≥’2§yl∆}
x qyxvkt‹ o§§o€ tu qv ov qs ‹½l ov quwukt‹ o§§o€
tu qv otz qt ‹½l ou q{wzkt‹ o§§o€ tz qt ov qs ‹½l o二
氢黄酮 ≤2u ov上质子 ou位氢为直立键 ~y qtytkt‹ o
§o€ t q{ ‹½o≤2yl oy qusykt‹ o§o€ t q{ ‹½o≤2{l o
z qxvzku‹ o§o€ z qu ‹½o≤2uχ oyχl ∀在 ⁄ ≥’ 和丙
酮中 otu qs左右加重水后信号消失 ox 位的羟基信
号 ∀tv≤ ‘ • k⁄ ≥’2§yl和 ⁄∞°× 表明晶 ´有 t个
羰基 ot个端基碳 oy 个连氧次甲基 ot 个连氧亚甲
基 ot个亚甲基 ow个 ¶³u 的季碳和 z个 ¶³u 的仲碳 ∀
除去二氢黄酮骨架的tx个碳之外 o还有y个碳
≈|| qx{tk§l ozv qsvxk§l ozy qvvuk§l oy| qwzxk§l o
zz qtszk§l oys qxyyk·l  o与 Β2葡萄糖信号相符 o水解
液中检测到葡萄糖 ∀氢谱数据见表 t o碳谱和 ⁄∞°×
数据见表 u ∀与文献乔松素2z2 Ο2Β2 ∆2葡萄糖苷数据
相符≈z  ∀
表 t 晶 ´及其苷元的氢谱数据
编号 苷元 苷 编号 苷元 苷
uχ oyχ z qxt{k§oz qul z qxvzk§oz qul v¤ v quztk§§otu qyrtz qtl v quwuk§§otu qvrtz qtl
vχ owχ oxχ z qws|k°l z qwuuk°l v¥ u qzz|k§§otz qtrvl u q{wzk§§otz qtrvl
{ x q|xuk§ou qtl y qusyk§ot q{l z2‹ ’ ts q{xxk¶o加重水消失l
y x q|uwk§ou qtl y qtytk§ot q{l x2‹ ’ tu qtwtk¶o加重水消失l tu qsxuk¶o加重水消失l
u x qx{zk§§otu qyrvl x qyxvk§§otu qvrvl tδ w q|{zk§oy q|l
表 u 晶 ´及其苷元的碳谱数据
编号 苷元 苷 编号 苷元 苷 编号 苷元 苷
u z{ qws|k§l z{ qyzuk§l | tyv qxtuk¶l tyu q|zyk¶l yχ tuy qyyvk§l tuy qz|xk§l
v wu qttvk·l wu qusvk·l ts tst q{txk¶l tsv qvszk¶l tδ || qx{tk§l
w t|y qsvvk¶l t|y q{|k¶l tχ tv{ qzsxk¶l tv{ qw|{k¶l uδ zv qsvxk§l
x tyu qzwxk¶l tyu qx{tk¶l uχ tuy qyyvk§l tuy qz|xk§l vδ zy qvvuk§l
y |x q|wzk§l |y qyywk§l vχ tu{ qx{wk§l tu{ qywtk§l wδ y| qwzxk§l
z tyy qzuyk¶l tyx qvzwk¶l wχ tu{ qx{wk§l tu{ qzuwk§l xδ zz qtszk§l
{ |x qsyxk§l |x qxvxk§l xχ tu{ qx{wk§l tu{ qywtk§l yδ ys qxyyk·l
晶 µ 黄色柱状结晶 o°³ t|s ∗ t|u ε ∀  ≥
°r½}tzsk  n l otxvk  n p tzl otuxk  n p wxl ∀t ‹
‘ • k ≤⁄v ’⁄l∆}z qtsk¶l ∀tv ≤ ‘ • k ≤⁄v ’⁄l∆ }
t zs quzk¶o≤ ’ ’ ‹l otwy qu{k¶l ≅ u otv| qxsk¶l o
tut q{xk¶l otts quvk§l ≅ u ∀上述数据推测应为 u o
w oy2三羟基苯甲酸或 v ow ox2三羟基苯甲酸 o与 v ow o
x2三羟基苯甲酸k没食子酸l混合熔点下降 o熔点与
文献值≈{ 相符 o推证该为 u ow oy2三羟基苯甲酸 ∀
晶 ¶ 黄色细针状结晶 o°³ vts ∗ vtu ε ∀质
谱给出分子离子峰为 vsu qs ∀Œ• kŽ…µl¦°p t }vvss
k’ ‹l otyzsk ≤ ’ l otytx ∀ ˜ ∂Κ°¤¬±° }vzw ovsz o
uxzk  ’¨ ‹ l ~wxw o uzw k „ ≤¯ v¯ l ~vvw ouyy k „ ≤¯ v¯r
‹≤ l¯ ∀与对照品 • φ 值一致 ∀以上数据与槲皮素文
献报道一致≈|  ∀
≈参考文献 
≈t  中国科学院植物研究所 q中国高等植物属检索表 q北京 }科学出
版社 ot|z| qusx q
≈u  江苏新医学院 q中药大辞典 q上册 q上海 }上海人民出版社 o
t|zz qxvw q
≈v  四川中药志协作编写组 q四川中药志 q第一卷 q成都 }四川人民
出版社 ot|z| qtty q
≈w  张全梁 q黄草黄酮成分研究 q四川中草药研究 ot||s ouz2u{ }tx q
≈x  张全梁 q赶黄草黄酮含量测定 q四川中草药研究 ot||s ouz2u{ }
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≈y  ×  ¤¥µ¼ oŽ• ¤µ®«¤° o … ׫²°¤¶q׫¨ ≥¼¶·¨°¤·¬¦Œ§¨ ±·¬©¬2
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≈z  陈琼雪 o李水盛kŽ¤µ¬± ≤ ¬∏o≥«²¨ ¬2≥«¨ ±ª ¨ l¨ qƒ¯ ¤√¤±²¬§ Š¯ ∏2
¦²¶¬§¨¶Œ¶²¯¤·¨§©µ²° ςισχυ µ λιθυιδαµ βαριχολυ µ q中国药学杂
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≈|  陈德昌 q中药化学对照工作手册 q北京 }中国医药科技出版社 o
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第 uy卷第 w期
usst年 w月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
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„³µqousst
Στυδιεσ ον Χηεµιχαλ Χονστιτυτεντσφροµ Πεντηορυµ χηινενσε Πυρση
ƒ∞‘Š ‹¤²t o• „‘Š «¬2°¬±t o⁄’‘Š Š 2¨¼¤±ªt o• ˜ «²±ªu
kt qŒ±¶·¬·∏·¨ ²© ≤«¬±¨ ¶¨ ¤·¨µ¬¤  §¨¬¦¤o≤«¬±¤ „¦¤§¨ °¼ ²© ×µ¤§¬·¬²±¤¯ ≤«¬±¨ ¶¨  §¨¬¦¬±¨ o…¨ ¬­¬±ª tsszss o≤«¬±¤~
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χηινενσε q ׫¨ ¶·µ∏¦·∏µ¨¶ º µ¨¨ ¬§¨ ±·¬©¬¨§¤¶x2«¼§µ²¬¼2©¯¤√¤±²±¨ 2z2 Ο2Β2 ∆2ª¯∏¦²¶¬§¨ k ´l ou ow oy2·µ¬«¼§µ²¬¼2
¥¨ ±½²¬¦¤¦¬§k µl ¤±§ ∏´¨µ¦¨·¬±k ¶l oµ¨¶³¨¦·¬√¨¯¼ qΧονχλυσιον : ≤²°³²∏±§¶ ´ ¤±§ µ º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§©µ²° ·«¬¶
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[ Κεψ ωορδσ] Πεντηορυ µ χηινενσε ~x2«¼§µ²¬¼2©¯¤√¤±²±¨ 2z2 Ο2Β2 ∆2ª¯∏¦²¶¬§¨ ~u ow oy2·µ¬«¼§µ²¬¼¥¨ ±½²¬¦¤¦¬§
≈责任编辑 徐美珍 
中药益智挥发油化学成分
罗秀珍t o余竞光t o徐丽珍t o杨世林t o冯锦东u o欧淑玲u
kt q中国医学科学院 中国协和医科大学 药用植物研究所 o北京 tsss|w ~
u q中国医学科学院 中国协和医科大学 药用植物研究所 海南分所 o海口 xztxvvl
≈摘要  目的 }研究益智挥发油化学成分 ∀方法 }Š≤2  ≥法分析鉴定 ∀结果和结论 }鉴定了 yw个化合物 o聚伞
花烃香橙烯 o芳樟醇 o桃金娘醛 oΑ2蒎烯 oΒ2蒎烯 o松油醇2w o天竺葵酮2„ ov ozkttl2香芹二烯 o别香树烯和圆柚酮等含
量较高 ~并分得香橙烯 !圆柚酮和圆柚醇作核证 ~芳樟醇氧化物 o香橙烯 o蜂斗菜内酯2„ o天竺葵酮2„ 和菖蒲烯醇2v
为首次报道 ∀
≈关键词  益智 ~姜科 ~挥发油
≈中图分类号  • u{w qt ≈文献标识码  … ≈文章编号  tsst2xvsukusstlsw2suyu2sv
益智是姜科植物的干燥成熟果实 ∀益智性味
辛 o温 ∀归脾 o肾经 ∀有温脾止泻摄唾涎 o暖肾固精
缩尿之功效≈t  ∀前报道从益智提取物分得益智醇 o
¼¤®∏¦«¬±²±¨ „ o杨芽黄酮和白杨素等≈u  ∀有报道益
智挥发油含 xv 个成分≈v  o但未提及含量 ∀我们用
Š≤2  ≥法分析了益智挥发油 o共鉴定了 yw个成分
k见表 tl o鉴定率 |s qx h ∀含量较高的有 π2聚伞花
烃 o香橙烯 o芳樟醇 o桃金娘醛 oΑ2蒎烯 oΒ2蒎烯 o松油
醇2w和天竺葵酮2„ ov ozkttl2香芹二烯 o别香树烯和
圆柚酮等 ~并分得 v个倍半萜化合物香橙烯 !圆柚酮
≈收稿日期  usss2st2ux
和圆柚醇作核证 ~其中 o芳樟醇氧化物 !香橙烯 !蜂斗
菜内酯2„ !天竺葵酮2„和菖蒲烯醇2v是首次报道 ∀
1 药材
益智样品为当年 |月份采自海南岛 o经陈伟平
教授鉴定为 Αλπινια οξψπηψλλα ¬´ q∀
2 提取分离
益智粗粉 xss ªo水蒸气蒸馏得浅黄色油状液
x qs ªo±us⁄ t qxst| o§usw s q|vyx o供 Š≤2  ≥分析 ∀
益智粗粉 u qs ®ªo≤ ‹≤ v¯ 提取 o得 ≤ ‹≤ v¯ 部分
tws ªo硅胶柱色谱 o己烷及己烷2丙酮洗脱 o分得到 v
个倍半萜化合物香橙烯 !圆柚酮和圆柚醇作核证≈u  ∀
#uyu#
第 uy卷第 w期
usst年 w月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯ quy o‘²qw
„³µqousst