全 文 ：Ø化学Ø
川鄂淫羊藿化学成分的研究
郭宝林 余竞光 肖培根
k中国医学科学院中国协和医科大学药用植物研究所 北京tsss|wl
摘要 从川鄂淫羊藿的全草中分得y个化合物o经 ∂ o ot otv≤ o ≥ 等方法鉴定o分别
是淫羊藿甙 o大花淫羊藿甙 ≤ o ³¨¬° §¨¬±
o ³¨¬° §¨¬± ≤ o淫羊藿甙和金丝桃甙o均为首次从该植物中获
得∀
关键词 川鄂淫羊藿 黄酮类化合物
川鄂淫羊藿系小檗科淫羊藿属植物o这种
植物性状特殊o在本属中居于很特别的分类位
置o但从t{|w年由法国学者 ƒµ¤±¦«¨ ·发表以
后o国内采于模式产地) ) 四川城口的标本性
状不够典型o因此应俊生先生将其列为存疑
种1t2∀经作者调查o在鄂西o该植物分布很广o蕴
藏量也很丰富o在民间也作淫羊藿药用1u2o而该
种的化学研究尚属空白∀为了进一步阐明其分
类位置o并为该植物的深入研究和利用提供基
础o我们进行了化学成分的研究o从该种植物中
分离得到y个化合物o并鉴定了它们的结构∀
1 仪器及药材
熔点用 ƒ¬¶«¨ µ2²«±¶熔点测定仪测定k未
校正l∀紫外光谱用 º¨ ¯¨ ··{wxu 型紫外光
谱仪测定∀红外光谱用 °2∞ |{v∞ 型红外光谱
仪测定∀质谱用
型质谱仪测定∀核磁共振
谱用
µ∏® µ¨ 2xss型核磁共振仪测定o内标
为 × ≥∀层析用硅胶为青岛海洋化工厂出品∀
层析用聚酰胺为湖南澧丰试剂厂出品∀
≥ ³¨«¤§¨ ¬ 2us为 °«¤µ°¤¦¬¤公司出品∀
川鄂淫羊藿 Επιµ εδ ιυµ φαργ εσιι ƒµ¤±¦«q
为t||s年x月采于湖北利川福宝山o由作者鉴
定∀
2 提取分离
干燥川鄂淫羊藿全草u1t®ªo粉碎后|xh
乙醇回流提取w次o回收得湿浸膏uxsª∀溶于热
水o滤除水不溶部分o依次用石油醚 kys∗
|sε l!二氯甲烷!乙酸乙酯!正丁醇进行萃取∀
其中正丁醇部分回收得浸膏tsxªo用tus∗ t{s
目粗硅胶柱层析o氯仿2甲醇梯度洗脱o得到极
性不同的ts个部分∀
第|份yv1|ªo转溶于丙酮o得到不溶物
tw1xªo取xª经硅胶 柱层析o得到化合物
kv1zªl∀
第ts份约{ªo聚酰胺ktxs∗ uss目l柱层析o
再经 ≥ ³¨«¤§¨ ¬ 2us纯化o得到化合物
ku1v°ªl和化合物¯ kxz1y°ªl∀
第x份tyªo聚酰胺ktxs∗ uss目l柱层析o氯
仿2甲醇梯度洗脱o合并得到tt份∀第y份经
≥ ³¨«¤§¨ ¬ 2us柱纯化o甲醇重结晶o得到化
合物¬ kvxs°ªl~第{份又进行硅胶 柱层析o
得到化合物® ktus°ªl~第|份中有沉淀o经甲
醇重结晶o得到化合物± kzus°ªl∀
第y份约x1zª聚酰胺ktxs∗ uss目l柱层
析o氯仿2甲醇梯度洗脱o合并得到tt份o第|份
有沉淀析出o经甲醇重结晶o得到化合物°
kzx°ªl∀
3 鉴定
化合物¬ 淫羊藿甙 k ³¨¬° §¨²¶¬§¨ l
为黄色针状结晶 k甲醇lo°³ uuw ∗ uuxε ∀
∂ Κ ¨ °¤¬ ±° } vxso vuso uzs~ v{so vw{o u{s
k¤ l¨~ wtso vwso vsxo uz{ k ≤¯ v¯2 ≤ l¯~
vxvovusouzsk¤ ¦2 v
vl∀ k
µl¦° p t}
vvusou|tuotyxsotysso{ws∀t k⁄ ≥ 2
§yo× ≥l∆ ³³° }z1z{kt o§o {1z ½ouχoyχ2
loy1|u kt o§o {1z ½o vχo xχ2 lo y1yu
#vxv# 中国中药杂志 t||y年第ut卷第y期
kt o¶oy2 lox1u{kt o¥µ¶oµ«¤2t2 lox1tx
kt o§o z1s ½ouδ2 low1||kt o¥µ¶oª¯¦2t2
lot1yzot1x|k各v o¶owδoxδ2 los1z|kv o
§o x1x ½oµ«¤2y2 l∀ ≥2ƒ
°Ù½}yyvk n
n loxtzk n p twyn lovxwkk n p twyp
tyul∀tv ≤ 数据见附表∀以上数据与文
献1v2值吻合∀用xh ¦水解o得到的甙元部分
和糖部分经 × ≤ 展开后o其 ©值分别与随行
的去甲脱水淫羊藿素k本课题组提得l及鼠李
糖!葡萄糖标准品相一致∀
附表 化合物¬ ∗ ¯ 的tv≤ 数据k⁄ ≥ 2§yl
∆³³°
² ¬ ® ¯
u txz1y txz1y txz1x txz1w
v tvw1v tvw1{ tvx1{ tvw1{
w tz{1u tz{1v tz|1t tz{1v
x tx|1| tys1v tys1v tx|1u
y |{1s |{1v |{1t |{1v
z tys1w tys1y tyt1w tys1z
{ ts{1v ts{1x ts{1w ts{1y
| txu1| txv1t txv1z txv1t
ts tsx1x tsy1t tsy1x tsx1z
tχ tus1y tus1y tuu1t tuu1u
uχoyχ tvs1x tvs1z tvs1w tvs1y
vχoxχ ttx1{ ttx1x ttw1t ttw1u
wχ tx{1z tx|1u tyu1s tx{1|
tδ ut1v ut1x uu1v ut1x
uδ tuu1t tuu1v tuu1s tuu1u
vδ tvs1| tvt1u tvt1t tvt1u
wδ ux1v ux1x ux1z ux1y
xδ tz1v tz1w t{1s tz1|
≤ v xx1w xx1y
«¤p t tst1y tst1t tst1u tss1|
«¤p u zs1u {t1v {t1u zz1v
«¤p v zs1y zs1x zs1x zs1x
«¤p w zt1t zt1{ zt1y zt1x
«¤p x zs1s zs1{ zs1z zs1u
«¤p y tz1v tz1| t{1s tz1w
≥¤¦p t tsx1y tsy1u tst1z
≥¤¦p u zw1s zy1t zu1t
≥¤¦p v zz1v zz1t zu1s
≥¤¦p w y|1x zs1z zv1x
≥¤¦p x zy1z yx1y yy1|
≥¤¦p y ys1y tz1y
¦¯p t tss1x tss1z tss1y tss1z
¦¯p u zv1u zv1x zv1x zv1w
¦¯p v zy1w zy1w zy1x zx1z
¦¯p w y|1y y|1{ y|1z y|1{
¦¯p x zz1t zz1v zz1t zy1z
¦¯p y ys1y ys1{ ys1y ys1z
注}≥¤¦q 2 ¦¯o ® 2÷ ¼ o¯ ¯ 2 «¤
化合物 大花淫羊藿甙 ≤ k¬®¤µ¬¶²¶¬§¨
≤ l为黄色粉末 k甲醇lo °³ t|u ∗ t|vε ∀
∂ Κ ¨ °¤¬ ±° }vxuovuuouzs~v|souzsk¤ l¨~
vwyo vs{o uzv k ≤¯ v¯2 ≤¯l~ vy|o vuvo uzso
k ¤ ¦l~ vxuo vuso uzs k ¤ ¦2
v
vl∀t k⁄ ≥ 2§yo× ≥l∆³³°}z1{s
kt o§o |1s ½ouχoyχ2 loy1|vkt o§o
|1s ½ovχoxχ2 loy1ytkt o¶oy2 lox1vukt o
¥µ¶oµ«¤2t2 lox1txkt o§o y1z ½ouδ2 lo
w1|ukt o¥µ¶oª¯¦2t2 low1x{kt o¥µ¶oª¯¦2t2
lot1yzot1x|k各v o¶owδoxδ2 los1{xkv o
§o y1s ½oµ«¤2y2 l∀ ≥2ƒ
°Ù½}{uxk n
n loyyvk n p tyun loxtvk n p tyup
tyun lovxwk n p tyup tyup twyl∀tv ≤2
数据见附表∀以上数据与文献1w2值一致∀
化合物® ³¨¬° §¨¬±
为黄色粉末k甲
醇lo°³ txw∗ txyε ∀ ∂ Κ ¨ °¤¬ ±° }vxuovtzo
uzu~vxzouzvk¤ l¨~vwuovtsouzvk ≤¯ v¯2
≤ l¯~vxvovtyouzuk¤ ¦2 v
vl∀t
k⁄ ≥ 2§yo × ≥ l ∆³³°} z1|s kt o §o
{1| ½ouχoyχ2 loz1twkt o§o {1| ½ovχoxχ2
loy1yvkt o¶oy2 lox1vxkt o¥µ¶oµ«¤2t2
lox1tzkt o¥µ¶ouδ2 low1|ukt o¥µ¶oª¯¦2
t2 low1x|kt o¥µ¶o¬¼t2t2 lov1{xkv o¶o
wχ2 l¨ot1y{ot1ysk各v o¶owδoxδ2 l∀ ≥2
ƒ
°Ù½}{s|k n n loyzzk n p tvun lo
xvsk n p tvup twylovy{k n p tvup twyp
tyul∀tv ≤ 数据见附表∀以上数据与文
献1x2值一致∀用xh ¦水解o得到的甙元部分
和糖部分经 × ≤ 展开后o其 ©值分别与随行
的脱水淫羊藿素1y2及鼠李糖!木糖!葡萄糖标准
品一致∀
化合物¯ ³¨¬° §¨¬± ≤ 为黄色粉末o°³
txv∗ txyε ∀ ∂ Κ ¨ °¤¬ ±° }vxtovtzouzu~vxzo
uzuk¤ l¨~vwwovs{ouzvk ≤¯ v¯2 ≤ l¯~vxxo
vtzo uzu k¤ ¦2 v
vl∀t k⁄ ≥ 2
§yo× ≥l∆ ³³° }z1{{kt o§o {1{ ½ouχoyχ2
loz1tt kt o§o {1{ ½o vχo xχ2 lo y1yv
kt o¶oy2 lox1v{kt o¥µ¶oµ«¤2t2 lox1tx
kt o¥µ¶ouδ2 low1|wkt o¥µ¶oª¯¦2t2 lo
#wxv# 中国中药杂志 t||y年第ut卷第y期
w1{z kt o ¥µ ¶o µ«¤2t2 lo v1{w kv o ¶o wχ2
l¨o t1yzo t1x|k各 v o¶owδo xδ2 lo t1s|
kv o¶oµ«¤2y2 los1{tkv o§o x1{ ½oµ«¤2
t2 l∀ ≥2ƒ
°Ù½}{uvk n n loyzzk n p
twyn loxvsk n p twyp twylovy{k n p twy
p twyp tyul∀tv ≤ 数据见附表∀以上数据
与文献1x2值一致∀
化合物° 淫羊藿甙k¬¦¤µ¬¬±l为黄色针状
结晶k甲醇lo°³ uux∗ uuyε ∀在聚酰胺及硅胶
板上展开o其 ©值与淫羊藿甙标准品1y2一致∀
∂ Κ ¨ °¤¬ ±° }vxsovtvouyz~v{souzyk¤ l¨~
ws{ovwuovsvk¶«louz{k ≤¯ v¯2 ≤ l¯~vwyovtwo
uy{ k¤ ¦2 v
vl∀ k
µl¦° p t} vwsso
u|usotyxyotyss∀用xh ¦水解o得到的甙元
部分和糖部分经 × ≤ 展开后o其 ©值分别与
随行的脱水淫羊藿素及鼠李糖!葡萄糖标准品
一致∀
化合物± 金丝桃甙k«¼³¨ µ¬±l为黄色针
状结晶k甲醇lo°³ uu{∗ uvtε ∀在聚酰胺及硅
胶板上o其 ©值与金丝桃甙标准品1v2一致∀
∂ ¨ °¤¬ ±° }vysouxy~wtxovusouzzk¤ l¨~
wvxovvyovssouzwk ≤¯ v¯l~wswovysouy{k 2¯
≤ v¯2 ≤ l¯~v|xovutouzvk¤ ¦l~vzxou|wouyt
k¤ ¦2 v
vl∀ k
µl¦° p t}vu{sotyx{o
tys{∀用xh ≤ ¯水解o经 × ≤ 展开检出半乳
糖∀
4 参考文献
t 应俊生q植物分类学报 t|zx~tvkulÚ xx
u 郭宝林等q中药材 t||v~tykzlÚ ty
v 李枫等q药学学报 t|{{~uvk|lÚ yzu
w ¬½∏±² ·¨¤¯q °«¼·²¦«¨ °¬¶·µ¼ t|{{~uzkttlÚ vywz
x ≠ ¶«¬°¤ ·¨¤¯q ·¨¨µ²¦¼¦¯ ¶¨ t|{z~uykwlÚ |vx
y 李枫等q药学学报 t|{{~uvktslÚ zv|
致谢 本所分析室代测紫外及红外光谱~中国医
学科学院药物研究所测试中心代测核磁共振光谱o中
国科学院化学研究所代测质谱∀
t||x) su) u{收稿
土茯苓中二氢黄酮醇甙的研究
陈广耀 沈连生 江佩芬
k北京中医药大学中药系 tsssu|l
摘要 从土茯苓根茎中分出v个二氢黄酮醇甙o经理化常数和波谱分析o鉴定为异黄杞甙o异落新妇
甙o落新妇甙∀利用二维核磁共振相关谱对其信号进行了全面归属o并首次确定了甙键构型∀其中异落新
妇甙为首次从本属植物中获得∀
关键词 土茯苓 异落新妇甙
土茯苓系百合科菝葜属植物光叶菝葜的干
燥根茎o是一种常用清热解毒中药∀现代药理研
究表明o其乙酸乙酯部分具有显著的抗动脉粥
样硬化和 Β受体阻滞样作用1t2∀本文报道从中
分出的v个二氢黄酮醇甙}异黄杞甙o异落新妇
甙和落新妇甙∀
1 仪器及药品
° sx显微熔点测定仪o温度计未校
正o ∂ 2vyx型日本岛津紫外光谱仪∀ƒ× 2 o
us≥≅
红外光谱仪∀ × ztt质谱仪∀ 2
÷ wss核磁共振仪∀大孔吸附树脂 ⁄2tst型o天
津农药总厂生产∀薄层层析!柱层析用硅胶o皆
为青岛海洋化工厂生产∀试剂均为分析纯∀土茯
苓饮片购自北京市药材公司北城批发部o经沈
连生教授鉴定为光叶菝葜 Σµ ιλαξ γ λαβρα
²¬¥q的根茎∀
2 提取分离
v1x®ª土茯苓饮片粉碎后过ts目筛ozxh
乙醇回流提取v次∀乙醇提取液回收尽乙醇o石
油醚kys∗ |sε l脱脂o乙酸乙酯萃取o萃取液回
收尽乙酸乙酯o过 ⁄2tst型大孔吸附树脂o水洗
去糖o|xh 乙醇洗脱o洗脱液回收乙醇得稠浸
#xxv# 中国中药杂志 t||y年第ut卷第y期