全 文 ：w1{z kt o ¥µ ¶o µ«¤2t2 lo v1{w kv o ¶o wχ2
l¨o t1yzo t1x|k各 v o¶owδo xδ2 lo t1s|
kv o¶oµ«¤2y2 los1{tkv o§o x1{ ½oµ«¤2
t2 l∀ ≥2ƒ
°Ù½}{uvk n n loyzzk n p
twyn loxvsk n p twyp twylovy{k n p twy
p twyp tyul∀tv ≤ 数据见附表∀以上数据
与文献1x2值一致∀
化合物° 淫羊藿甙k¬¦¤µ¬¬±l为黄色针状
结晶k甲醇lo°³ uux∗ uuyε ∀在聚酰胺及硅胶
板上展开o其 ©值与淫羊藿甙标准品1y2一致∀
∂ Κ ¨ °¤¬ ±° }vxsovtvouyz~v{souzyk¤ l¨~
ws{ovwuovsvk¶«louz{k ≤¯ v¯2 ≤ l¯~vwyovtwo
uy{ k¤ ¦2 v
vl∀ k
µl¦° p t} vwsso
u|usotyxyotyss∀用xh ¦水解o得到的甙元
部分和糖部分经 × ≤ 展开后o其 ©值分别与
随行的脱水淫羊藿素及鼠李糖!葡萄糖标准品
一致∀
化合物± 金丝桃甙k«¼³¨ µ¬±l为黄色针
状结晶k甲醇lo°³ uu{∗ uvtε ∀在聚酰胺及硅
胶板上o其 ©值与金丝桃甙标准品1v2一致∀
∂ ¨ °¤¬ ±° }vysouxy~wtxovusouzzk¤ l¨~
wvxovvyovssouzwk ≤¯ v¯l~wswovysouy{k 2¯
≤ v¯2 ≤ l¯~v|xovutouzvk¤ ¦l~vzxou|wouyt
k¤ ¦2 v
vl∀ k
µl¦° p t}vu{sotyx{o
tys{∀用xh ≤ ¯水解o经 × ≤ 展开检出半乳
糖∀
4 参考文献
t 应俊生q植物分类学报 t|zx~tvkulÚ xx
u 郭宝林等q中药材 t||v~tykzlÚ ty
v 李枫等q药学学报 t|{{~uvk|lÚ yzu
w ¬½∏±² ·¨¤¯q °«¼·²¦«¨ °¬¶·µ¼ t|{{~uzkttlÚ vywz
x ≠ ¶«¬°¤ ·¨¤¯q ·¨¨µ²¦¼¦¯ ¶¨ t|{z~uykwlÚ |vx
y 李枫等q药学学报 t|{{~uvktslÚ zv|
致谢 本所分析室代测紫外及红外光谱~中国医
学科学院药物研究所测试中心代测核磁共振光谱o中
国科学院化学研究所代测质谱∀
t||x) su) u{收稿
土茯苓中二氢黄酮醇甙的研究
陈广耀 沈连生 江佩芬
k北京中医药大学中药系 tsssu|l
摘要 从土茯苓根茎中分出v个二氢黄酮醇甙o经理化常数和波谱分析o鉴定为异黄杞甙o异落新妇
甙o落新妇甙∀利用二维核磁共振相关谱对其信号进行了全面归属o并首次确定了甙键构型∀其中异落新
妇甙为首次从本属植物中获得∀
关键词 土茯苓 异落新妇甙
土茯苓系百合科菝葜属植物光叶菝葜的干
燥根茎o是一种常用清热解毒中药∀现代药理研
究表明o其乙酸乙酯部分具有显著的抗动脉粥
样硬化和 Β受体阻滞样作用1t2∀本文报道从中
分出的v个二氢黄酮醇甙}异黄杞甙o异落新妇
甙和落新妇甙∀
1 仪器及药品
° sx显微熔点测定仪o温度计未校
正o ∂ 2vyx型日本岛津紫外光谱仪∀ƒ× 2 o
us≥≅
红外光谱仪∀ × ztt质谱仪∀ 2
÷ wss核磁共振仪∀大孔吸附树脂 ⁄2tst型o天
津农药总厂生产∀薄层层析!柱层析用硅胶o皆
为青岛海洋化工厂生产∀试剂均为分析纯∀土茯
苓饮片购自北京市药材公司北城批发部o经沈
连生教授鉴定为光叶菝葜 Σµ ιλαξ γ λαβρα
²¬¥q的根茎∀
2 提取分离
v1x®ª土茯苓饮片粉碎后过ts目筛ozxh
乙醇回流提取v次∀乙醇提取液回收尽乙醇o石
油醚kys∗ |sε l脱脂o乙酸乙酯萃取o萃取液回
收尽乙酸乙酯o过 ⁄2tst型大孔吸附树脂o水洗
去糖o|xh 乙醇洗脱o洗脱液回收乙醇得稠浸
#xxv# 中国中药杂志 t||y年第ut卷第y期
膏∀经硅胶柱层析o二甲苯2乙酸乙酯2甲醇kyÚ
t1uÚ tl洗脱o合并相同流份o反复重结晶o得晶
¬ o o® ∀
3 鉴定
晶¬ 白色针晶k ¨ lo°³u|w∗ u|yε
k分解lo ²¯ ¬¶«o ª2 ≤¯反应阳性o±2 ≤¯反
应阴性∀微溶于甲醇o乙醇等∀u1xh u≥ w水
解o水解液纸层析检出2鼠李糖∀ ∂ Κ ¨ °¤¬ ±° }
u|xo vvx k¶«l∀ k
µl ¦° p t} vxtso vwvso
vuxsou|xsou|usou{xsotyuxotxusotwzsotvzxo
ttyso{ws∀t k≤⁄v ⁄o× ≥l∆³³°}s1|s
kv o§o y1vx ½oyδ2 lou1wskt o° oxδ2 lo
v1t|kt o·o |1u{ ½owδ2 lov1wukt o§§o
v1wuo v1wu ½o vδ2 lo v1yy kt o§§o
t1wyot1|y ½ouδ2 low1tykt o§o u1ww ½o
v2 lo w1|x kt o§o t1|x ½o tδ2 lo x1wz
kt o§o u1ww ½o u2 lo x1|t kt o§o
t1|x ½oy2 lox1|ykt o§o t1|y ½o{2 lo
y1{uku o§o {1vt ½ovχoxχ2 loz1vuku o§o
{1vs ½ouχoyχ2 l∀tv ≤ k⁄ ≥ 2§yl∆
³³°}{s1vk≤ 2ulozv1vuk≤ 2vlot|v1sxk≤ 2wlo
tyw1sy k≤ 2xlo |y1uw k≤ 2ylo tyz1szo k≤ 2zlo
|x1uz k≤ 2{lo tyu1{x k≤ 2|lo tss1vw k≤ 2tslo
tuy1s{k≤ 2tχlotuz1|yk≤ 2uχoyχlottw1|wk≤ 2vχo
xχlotxz1vxk≤ 2wχlo|{1yzk≤ 2tδlozs1vwk≤ 2uδlo
zs1ux k≤ 2vδlo zt1uy k≤ 2wδlo y|1ts k≤ 2xδlo
tz1zsk≤ 2yδl∀ ≥ °Ù½}wvwk n lowtyk n p
t{lou{{k n p µ«¤n tlouzuk n p µ«¤p tyn
tloux|k n p µ«¤p u{lotxvk nt n totsslotvw
k
nv p tlotszk
nv p u{l∀氢谱和碳谱信号归属
是通过 2 ≤²¶¼o≤ 2 ≤²¶¼及 ⁄∞°× 图谱来
确认的∀并通过远程 ≤ 2 ≤²¶¼谱进一步证明
成 甙 位 置 在 ≤ 2v上∀ ≤ 2xδ的 化 学 位 移 为
y|1ts³³° o根据文献1u2证明成甙糖为 Α2Λ2µ«¤∀
综合以上数据o晶¬ 为异黄杞甙k¬¶²¨ ±ª¨ ¬¯·¬±lo
即顺双氢山萘酚2v2Ο2Α2Λ2鼠李糖甙∀与文献1v2
基本相符∀
晶 白色针晶k ¨ lo°³uz{∗ u{sε
k分解lo ²¯ ¬¶«o ª2 ¦¯反应阳性o±2 ≤¯反
应阴性o溶于甲醇o乙醇o丙酮等o微溶于水o乙
醚o不溶于氯仿o苯∀u1xh u≥ w水解o水解液
纸层析检出 Λ2鼠李糖∀ ∂ Κ ¨ °¤¬ ±° }u|xovvs
k¶«l∀ k
µl¦° p t}vw|uovwws∗ vvssou|zso
u|wso tyvso txzso txuso twyo tuxso ttyso
{us∀t k⁄ ≥ 2§yo × ≥ l ∆³³°} s1{x
kv o§o y1vx ½oyδ2 lou1wxkt o° oxδ2 lo
v1swkt o·o |1u{ ½owδ2 lov1tzkt o° ovδ2
lov1wykt o·o t1wy ½ouδ2 low1utkt o
§o u1ww ½ov2 low1zykt o¶otδ2 lox1xx
kt o§o u1ww ½o u2 lo x1|u kt o§o
t1|x ½oy2 lox1|xkt o§o u1ww ½o{2 lo
y1zuku o° oxχoyχ2 loy1{wkt o¶ouχ2 lo{1|s
ku o¶ovχowχ2 lots1|xkt o¶oz2 lott1zy
kt o ¶o x2 l∀tv ≤ k⁄ ≥ 2§yl ∆³³°}
z|1|w k≤ 2ulo zv1vx k≤ 2vlo t|v1s{ k≤ 2wlo
tyw1ss k≤ 2xlo |y1t| k≤ 2ylo tyz1sz k≤ 2zlo
|x1t{ k≤ 2{lo tyu1w{ k≤ 2|lo tss1vt k≤ 2tslo
tuy1v|k≤ 2tχlottwosyk≤ 2uχlotww1|yk≤ 2vχlo
twx1txk≤ 2wχlottx1tuk≤ 2xχlottz1x{k≤ 2yχlo
|{1{x k≤ 2tδlo zs1ux k≤ 2uδlo zs1t| k≤ 2vδlo
zt1uuk≤ 2wδloy|1stk≤ 2xδlotz1ytk≤ 2yδl∀ ≥
°Ù½}wxs k n lowtwk n p u≅ t{lovswk n p
µ«¤n tlu{yk n p µ«¤n tp t{louzxk n p µ«¤
n tp u|lotxvk nt n totsslotuvk nt p t{p
tl∀远程 ≤ 2 ≤²¶¼谱进一步证明成甙位置在
≤ 2v上o≤ 2xδ的化学位移为y|1st³³° o根据文
献1u2证明成甙糖为 Α2Λ2鼠李糖∀综合以上数据o
晶 应为异落新妇甙k¬¶²¤¶·¬¯¥¬±lo即顺双氢槲
皮素v2Ο2Α2Λ2鼠李糖甙o与文献1vow2相符∀
晶® 淡黄色针晶k ¨ lo°³tz|∗
t{tε o ²¯ ¬¶«o ª2 ≤ o¯±2 ≤¯反应皆阳性∀
u1xh u≥ w水解o水解液纸层析检出 Λ2鼠李
糖∀ ∂ Κ ¨ °¤¬ ±° }u|sovu{k¶«l∀ k
µl¦° p t}
vwzs ∗ vt{so u|vwo tywso tysso txuso twzso
tuysottyso{{so{us∀t k≤⁄v ⁄o× ≥l
∆³³°} t1t| kv o§o x1|{ ½o yδ2 lo v1vt
kt o·o {1tu ½owδ2 lov1xvkt o§§o
t1ztot1zt ½ouδ2 lov1yxkt o§§o v1wuo
u1|| ½ovδ2 low1swkt o§o t1zt ½otδ2 lo
w1uxkt o° oxδ2 low1x|kt o§o ts1y{ ½o
#yxv# 中国中药杂志 t||y年第ut卷第y期
v2 lo x1sxkt o§o ts1y| ½o u2 lox1|s
kt o§o u1tw ½o y2 lo x1|t kt o§o
u1tw ½o {2 lo y1{t ku o° o xχo yχ2 lo y1|x
kt o§o t1zt ½ouχ2 l∀tv≤ k≤⁄v ⁄l
∆³³°}{w1zwk≤ 2uloz|1vwk≤ 2vlot|y1{tk≤ 2wlo
tyy1vs k≤ 2xlo |{1tw k≤ 2ylo ty|1vz k≤ 2zlo
|z1sv k≤ 2{lo tyw1|s k≤ 2|lo tsv1u{ k≤ 2tslo
tu|1|yk≤ 2tχlotty1uzk≤ 2uχlotwz1vvk≤ 2vχlo
tw{1tzk≤ 2wχlottz1s|k≤ 2xχlotut1u|k≤ 2yχlo
tsu1|v k≤ 2tδlo zu1xz k≤ 2uδlo zu1|x k≤ 2vδlo
zw1x|k≤ 2wδlozt1u|k≤ 2xδlot{1yxk≤ 2yδl∀氢谱
和碳谱信号的归属是通过 2 ≤²¶¼ 和 ≤ 2
≤²¶¼图谱来确认的∀以上数据与文献1vow2报道
的落新妇甙相符∀
4 参考文献
t 张克锦等q中草药 t||t~uuk|lÚ wttouuktslÚ wys
u 田中治q药学杂言志 t|{x~tsxkwlÚ vuv
v 富永敏夫等q药学杂言志 t|ys~{sktslÚ tvwsotvwxo
{sk|lÚ tusuotutu
w ≤«¬¨± ± ·¨¤¯q °«¤µ°¤½¬¨ t|z|~vwktulÚ {wt
致谢 波谱解析得到了本系陆蕴茹教授的帮助o核
磁与质谱由军事医学科学院仪器测试中心颜贤忠测
定∀
t||x) sy) u{收稿
双边栝楼皮挥发油的化学成分研究
巢志茂 刘静明
k中国中医研究院中药研究所 北京tsszssl
摘要 用毛细管气相色谱2质谱2计算机联用技术研究了双边栝楼果皮中挥发油中性部分的化学成
分o鉴定了yt个化合物∀主要成分是邻苯二甲酸二丁酯!棕榈酸甲酯!菲!萤蒽和v2甲基菲∀鉴定出的成分
占挥发油中性部分的{s1tzh ∀
关键词 双边栝楼 挥发油 气2质联用 瓜蒌皮 葫芦科
葫芦科栝楼属植物双边栝楼 Τριχηοσαντηεσ
ροστηορνιι ¤µ°¶kΤ qυνιφλορα ¤²l的干燥成
熟果皮为常用中药瓜蒌皮的药典收载品种之
一o具有清化热痰!利气宽胸之功效o用于痰热
咳嗽!胸闷胁痛等1t2∀
我们曾对双边栝楼的果皮进行了化学成分
的分离和结构研究1uov2o并测定了ty种无机元素
的含量1w2∀另外o我们还对包括双边栝楼在内的
栝楼属x种植物果皮的挥发油的酸性部分进行
了气2质联用的测定和分析1x2∀本文将报道双边
栝楼果皮挥发油的中性部分的化学成分研究∀
1 材料与方法
111 样品来源与制备
试验用样品系四川省峨嵋山中药材公司收
购的当地产的瓜蒌皮o经本所乐崇熙研究员鉴
定为葫芦科栝楼属植物双边栝楼 Τ q ροστηορνιι
¤µ°¶kΤ q υνιφλορα ¤²l的干燥成熟果皮∀
双边栝楼果皮ussªo粉碎o置于圆底烧瓶
中o用水蒸气蒸馏法提取挥发油o收率s1s|h ∀
挥发油以乙醚溶解os1th ¤ 溶液萃取v次o
剩下的乙醚溶液水洗至中性o无水硫酸钠干燥o
过滤o回收乙醚后即为挥发油的中性部分∀
112 仪器与分析条件
气相色谱条件 气相色谱仪为日本岛津
≤ 2z 型气相色谱仪o≥∞2xw石英毛细管色谱
柱o柱长vs° o内径s1vu°° o柱温{s∗ uusε o程
序升温xε Ù°¬±o进样口温度uwsε o载气为氮
气o柱前压w|®°¤o分流比tÚ wso检测器为氢火
焰离子化检测器kƒ⁄lo进样量s1wsΛ ∀¯以峰面
积归一化法测定各个峰的相对含量∀
气相色谱2质谱2计算机联用条件 气相色
谱仪为 °¼¨usw型气相色谱仪o载气为氦气o柱
前压z{qw®°¤o进样量t1sΛ o¯其它条件与气相色
谱条件相同~∂ zs2zs 质谱仪o分辨率
ysso加速电压w®∂ o电离方式 ∞o电子能量
zs ∂¨ o离子源温度 ussε o扫描速度 t¶Ù§¨ ¦~
#zxv# 中国中药杂志 t||y年第ut卷第y期