全 文 ：表 tl o结果表明 °2不含岩藻糖 o进一步提示
岩藻糖 !半乳糖和木糖为 ≤²2w 支链的组成部
分 o而侧链中葡萄糖因直接与主链相连 o在较温
和的条件下 o比五碳糖难水解则是纸层析未能
检出葡萄糖的原因之一 ∀
2 q3 q4 核磁共振鉴定 tv ≤ k × ≥l∆ }
tsy qxk ≤2t oΒ2 ∆2¤¯l otsw qxk ≤2t oΒ2 ∆2 ¯ ¦l o
tst qsk≤2t oΑ2 ∆2÷¼¯ l o{s q|xk≤2w oΒ2 ∆2 ¯ ¦l o
yv qtk≤2y oΒ2 ∆2 ¯ ¦l ot{ qtk≤ v oƒ∏¦l≈w ∀
综上分析 o≤²2w的主链为 t ow连接的 Β2 ∆2
葡聚糖 o部分葡萄糖残基 y位上有分枝 ∀其支
链组成为 }Α2 ∆2÷¼¯ kt ψ oΑ2 ∆2÷¼¯ kt ψulΑ2 ∆2÷¼¯
kt ψ oΒ2 ∆2 ¯ ¦kt ψ oΒ2 ∆2¤¯kt ψ ulΑ2 ∆2÷¼¯ kt
ψ oƒ∏¦kt ψ ulΒ2 ∆2¤¯kt ψ ulΑ2 ∆2÷¼¯ kt ψ ~相
应摩尔比为 u q{Βt qsΒt q{Βt qsΒt qs ∀
3 讨论
对于多糖的纯度及分子量测定 o国内大多
文献采用凝胶过滤法或电泳 o而国外则越来越
多的采用 °°≤ ∀本文采用 °°≤ 测定山茱
萸多糖 ≤²2w的纯度及分子量 o结果进一步证实
°°≤ 具有快速 o高分辨 o重现性好及简便等
优点 ∀本文未对岩藻糖的构型进行进一步研
究 ∀此外 ≤²2w的药理活性正在进一步的研究
中 ∀
4 参考文献
t 黄泰康主编 q常用中药成分与药理手册 q北京 }中国医药科
技出版社 ot||w qvy{
u 张维杰主编 q复合多糖生化技术 q上海 }上海科学技术出版
社 ot|{y qtut
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致谢 中国科学院上海药物研究所方积年研究员 !
董群副研究员对本实验给予了支持和帮助 o郑州轻工学
院孙雨安代测多糖纯度及分子量 ∀
t||{2tt2sy收稿
°2°≤ 测定大黄栀子中
环烯醚萜甙类的含量
王钢力 赵淑杰 陈德昌
k中国药品生物制品检定所 北京 tsssxsl
摘要 目的 }测定大黄栀子中环烯醚萜甙类成分的含量 ∀方法 }采用反相高效液相色谱法 o以栀子
酸 !栀子甙和鸡矢藤次甙甲酯为对照品 ∀结果和结论 }栀子酸 !栀子甙和鸡矢藤次甙甲酯分别在 s qs|z
∗ s qysyΛªos qsyv{ ∗ v q||sΛªos qt|{ ∗ t quv|Λª线性良好 ∀v种成分的平均加样回收率分别为 tss qs h o
|| q| h otss qt h oΡΣ∆分别为 t .uv % ,t .v{ % ,t .xv %( ν xl ∀
关键词 大黄栀子 环烯醚萜甙 °≤
大黄栀子 Γαρδενιασοοτεπενσισ ∏·¦«q的果
实具有活血消肿之功效 o在傣族民间作为民族
药使用≈t ∀山栀子 Γ . ϕασµινοιδεσ ∞¯ ¬¯¶的果实
是传统中药 o药理实验表明 o以栀子甙为代表的
环烯醚萜甙类成分为栀子的主要活性成分≈u ∀
目前已有一些采用 ×≤ 扫描或 °≤ 法对这
类成分进行含量测定的报道 o但大多数方法都
不够理想 o如操作复杂 !保留时间太长 !分离未
能达到基线≈v o{ ∀本文建立的 °2°≤ 法 o不
仅可以同时测定大黄栀子中所含的 v种环烯醚
萜类化合物k栀子酸 !栀子甙和鸡矢藤次甙甲
酯l的含量 o还可同时测定山栀子中所含的该类
#yty# 中国中药杂志 t|||年第 uw卷第 ts期
成分 o为药材质量评价及制剂分析提供了较为
先进的测定方法 ∀
1 分析方法
1 q1 仪器及试剂
岛津 ≤2y 高效液相色谱仪 o岛津 ≥°⁄2
y ∂ 可见紫外检测器 o岛津 ≤2 v 数据处理
机 ∀对照品 }栀子甙k纯度 || h o中国药品生物
制品检定所提供l o栀子酸 o鸡矢藤次甙甲酯k本
室自制 o经波谱分析鉴定结构≈| o纯度分别为
|{ h和 || h l ∀溶剂均为分析纯 ∀
1 q2 色谱条件
岛津色谱柱k∏¦¯¨ ²¶¬¯2≤t{ oxΛ° otxs°° ≅
w qy°°l o理论塔板数按栀子甙计算大于 vsss ∀
流动相 乙腈2水2磷酸kyΒ|wΒs qul o流速 t qs °¯ #
°¬±p t o柱温 wx ε o检测波长 uws±° o进样量
tsΛ¯ o灵敏度 s qs{ ƒ≥ ∀对照品与样品色谱图
见图 t中 o
∀
图 t °≤ 色谱图
q对照品
q大黄栀子 ≤ q山栀子
t q栀子酸 u q栀子甙 v q鸡矢藤次甙甲酯
1 q3 线性关系考察
精密称取对照品栀子酸 s qy°ª!栀子甙
w°ª及鸡矢藤次甙甲酯 t qu°ªo分别置于 ts °¯
容量瓶中 o加甲醇超声溶解并稀释至刻度 o各以
x个梯度的体积进样 o测定 o以对照品的进样量
为横坐标 o峰面积为纵坐标作图 o栀子酸 !栀子
甙和鸡矢藤次甙甲酯分别在 s qs|z ∗ s qysyΛªo
s qsyv{ ∗ v q||sΛªos qt|{ ∗ t quv|Λª线性良好 o
回归方程分别为 Ψ txtzz{ Ξ n vyx , ρ
s .|||{ ; Ψ twws|u Ξ n uuu| , ρ s .|||y ; Ψ
twttyz Ξ n yzv , ρ s q|||| ∀
1 q4 最佳色谱参数k见表 tl
表 t 最佳色谱参数
环烯醚萜甙
保留时间
°¬± 分离度
对称因子
h
栀子酸 w t qx tst
栀子甙 z t qx ||
鸡矢藤次甙甲酯 uv t qx |{
1 q5 精密度考察
同一样品溶液连续进样 x次k每次 tsΛ¯ l o
测定并计算 oΡΣ∆ 分别为栀子酸 s qxw h o栀子
甙 t qsx h o鸡矢藤次甙甲酯 s q|{ h ∀
1 q6 重现性考察
大黄栀子种子团样品 y份 o每份约 s qtªo分
别精密称定 o置 xs °¯ 锥形瓶中 o精密加入甲醇2
水ktΒtlxs °¯ o超声提取 s qx«os qwxΛ°滤膜过
滤 otsΛ¯ 进样 o测定并计算各成分的含量 ∀结果
ΡΣ∆分别为栀子酸 s q|y h o栀子甙 t qyz h o鸡
矢藤次甙甲酯 t q{s h ∀
1 q7 回收率的测定
精密称取对照品栀子酸 u qsx°ªo栀子甙
tu qzx°ª和鸡矢藤次甙甲酯 v qyu°ªo置 ux °¯
容量瓶中 o甲醇2水ktΒtl超声溶解并稀释至刻
度为对照品溶液 ∀取已知含量的大黄栀子种子
团样品 x份 o每份 s qsxªo加入对照品溶液 w °¯ o
测得栀子酸 !栀子甙和鸡矢藤甲酯的平均回收
率分别为 tss qs h o|| q| h otss qt h oΡΣ∆分别
为 t quv h ot qv{ h ot qxv h ∀
2 样品测定
样品各 u份k每份 s quªl o照 1 q6 方法操作 o
进样 x ∗ tsΛ¯ o测定结果见表 u ∀
表 u 大黄栀子和山栀子中环烯醚萜甙的含量
h
药材 部位 栀子酸 栀子甙 鸡矢藤次甙甲酯
Γαρδενια σοοτεπενσισ 种子团 t .su { .yx u .vx
Γ . σοοτεπενσισ 果皮 s .uy t .uy s .yy
Γ . σοοτεπενσισ 全果 s .w| t .uu t .uu
Γ . σοοτεπενσισ 花 微量 微量 微量
Γ . σοοτεπενσισ 花蕾 微量 微量 微量
Γ .ϕασµινοιδεσ 全果 s qvww x qss s qtxy
注 }大黄栀子果实 !花及花蕾采于云南省西双版纳州攸诺
山 o山栀子采于湖南省 o均经中国药品生物制品检定所中药标
本馆张继主管药师鉴定 ∀
#zty# 中国中药杂志 t|||年第 uw卷第 ts期
3 讨论
3 q1 提取方法的确定
曾采用甲醇 !水 !甲醇2水ktΒtl作为提取溶
剂 o结果见表 v o以甲醇2水ktΒtl的提取效果为
最佳 o并可将所测成分提取完全 ∀
曾采用温热kyx ε l回流 t«!室温放置 zu«!
超声 s qx«和超声 s qzx«进行提取比较k见表
wl ∀结果超声 s qx«进行提取的效率最佳 o可将
待测成分提取完全k提取率基本稳定l ∀
表 v 提取溶剂的选择结果
溶剂
含量 h
栀子酸 栀子甙 鸡矢藤次甙甲酯
甲醇 s q|x { qu| u qvu
水 s q|| { qvt u qvs
甲醇2水ktΒtl t qsu { qyx u qvx
表 w 提取方法的选择结果
提取方法
含量 h
栀子酸 栀子甙 鸡矢藤次甙甲酯
yx ε 回流 t« s q|w z q{w u qvs
室温放置 zu« s q|x { quw u qvy
超声 s qx« t qsu { qyx u qwt
超声 s qzx« t qst { qyz u qwu
3 q2 由于山栀子所含环烯醚萜类化合物 o成分
较为复杂 o尽管本法可用于山栀子的含量测定 o
但如将流动相调整为乙2水2磷酸kxΒ|xΒs qvl o则
分离效果更好k见图 t中 ≤l ∀
3 q3 山栀子样品的成分复杂 o尤其是栀子酸附
近峰很多 o曾采用梯度洗脱≈z 对样品进行测定 o
从而考查峰的纯度k见图 ul ∀结果表明 o两种
方法测得的峰数基本一致 ∀
图 u 梯度洗脱法 °≤ 图谱
q对照品
q山栀子
t q栀子酸 u q栀子甙 v q鸡矢藤次甙甲酯
3 q4 山栀子在临床中因具有泻火除烦 o清热利
尿 o凉血解毒之功效而被用于治疗热病心烦 o黄
疸尿赤 o血淋涩痛 o火毒疮疡 ~外治扭挫伤痛等
症≈| ∀大黄栀子味淡性凉 o有活血 !消肿之功
效 o被傣族作为民族药使用 o用于治疗跌打损
伤 o挫伤 o创伤引起的炎症 o肿痛 o与作为药用的
山栀子的外用疗效有部分类似之处 ∀这与栀子
甙有止痛作用的药理实验结果以及山栀子与大
黄栀子都含有栀子甙的化学实验结果相一致 ∀
栀子甙又名京尼平甙 o现代药理实验表明 o其具
有导泻作用 o并可抑制腹腔注射醋酸引起的小
鼠扭体运动 o其甙元具有显著的促进胆汁分泌
和泻下作用≈u o在临床中被广泛使用 ∀大黄栀
子种子团中栀子甙含量高达 { h以上 o因此 o是
否可以考虑在临床中对其加以应用 ∀
4 参考文献
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式会社雄浑社 ot|{x1wty
u 江继武 o肖庆祥 1 植物药有效成分手册 1 北京 }人民卫生
出版社 ot|{y1w|t
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y 王艳春 o童玉玺 q栀子中环烯醚萜甙的薄层分离及光密度
测定法的讨论 1 中国中药杂志 ot|{| otwkwl }uu{
z 刘燕 o吕高荣 o鲁静 1 栀子中环烯醚萜甙类成分的 °≤
含量测定 1 中国中药杂志 ot||v ot{kxl }u|{
{ 赵淑杰 o杨颖 o梁大雪 o等 q栀子不同炮制品中栀子甙分析
方法研究 1 中国中药杂志 ot||w ot|ktsl }yst
| 王钢力 o赵淑杰 o陈德昌 1 大黄栀子果实化学成分的研究 1
中国中药杂志 ot||| ouwktl }t
ts 中国药典 1 一部 qt||x1ust
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#{ty# 中国中药杂志 t|||年第 uw卷第 ts期