全 文 ：设备可以解决中医临床缺少鲜药供应这一难题 ∀
3 q2 速冻保鲜技术是已在食品工业广泛应用的 !国
际公认的一种较好的贮藏加工技术≈tt ∀这种技术
是以物料中的水分快速结晶为基础 o迅速降低物料
温度的一种加工技术 ∀它能保证物料的原有成分和
性质不变 o而且成本较低 o具备工业化生产的条件 ∀
我们把这项技术应用于根茎类中药材的保鲜 o取得
了较好的保鲜效果 o并申请了国家发明专利k专利申
请号 }|{tuwvs|1yl ∀
3 q3 中药材的保鲜不同于食品的保鲜 ∀由于每一
味药材的形态 !有效成分和药效作用都有自身的特
点 o必须有针对性地开展研究工作 ∀本文涉及的生
姜 !地黄和石斛 v种药材就是依据各自化学和药理
作用的不同点 o分别进行化学成分的测定和药效学
试验 o观察贮存过程中的变化情况 ∀其中地黄的新
鲜药材质脆 !多汁 o极易变色 o所含有效成分之一梓
醇 o性质很不稳定 ∀我们采用微波预处理 o再速冻保
鲜的方法 o能较好地解决这个问题 ∀关于变色的原
因和与药效的关系有待于进一步深入的探讨 ∀
≈参考文献
≈t 郝近大 1 鲜品中药及其临床应用 1 上海 }上海科学技术出版
社 ot||y1
≈u 罗燕燕 o张绍青 o索建政 o等 1 高效液相法测定地黄中梓醇的含
量 q中国药学杂志 ot||w ou|ktl }v{1
≈v 孙秀杰 o冯立彬 o武 生 1 关于熟地中还原糖含量测定方法的
探讨 q中医药学报 ot|{| oktl }v| q
≈w 李满飞 o徐国均 1 中药石斛类多糖的测定 q中草药 ot||s out
ktsl }tt q
≈x 中国药典 1 一部 1t||x q附录 yu q
≈y 周学敏 o张 勤 1 干姜质量控制方法探讨 q中国中药杂志 out o
k{l }w{z q
≈z 金蓉鸾 1 孙继军 1 张远明 1tt种石斛的总生物碱的测定 q南京
药学院学报 ot|{t oktl }| q
≈{ 徐叔云 o卞如濂 o陈 修 1 药理实验方法学 q北京 }人民卫生出
版社 ot|{u1xww q
≈| 梁爱华 o薛宝云 o王金华 o等 1 鲜地黄与干地黄止血和免疫作用
比较研究 q中国中药杂志 ot||| ouwkttl }yyv q
≈ts 陈 奇 1 中药药理实验方法学 q北京 }人民卫生出版社 o
t||v1w{w q
≈tt 揭广川 o贡汗坤 1 食品工业新技术及应用 q北京 }中国轻工业
出版社 ot||x1
≈责任编缉 李 禾
u种出口中成药中有机氯类农药的含量测定
田金改t o高天兵t o张曙明u o陈建民u
kt1 中国药品生物制品检定所 o北京 tsssxs ~
u1 中国医学科学院中国协和医科大学 药用植物研究所 o北京 tsss|wl
≈摘要 目的 }测定中成药中有机氯类 |种农药的残留量 ∀方法 }≥∞2xw色谱柱kvs ° ≅ s qvu °° os qux Λ°l ~
进样口和检测器的温度分别为 uys ε 和 vus ε ~采用柱程序升温技术将被测组分达到基线分离 ∀结果 }对 u种中
成药 ty个批次的样品进行了测定 o被测样品中均有有机氯类农药残留 o有的样品污染比较严重 ∀结论 }中成药生
产应在控制原料质量的基础上 o合理设计工艺 o降低农药残留量 ∀
≈关键词 中成药 ~有机氯农药残留 ~气相色谱法 ~含量测定
≈中图分类号 u{y qs ≈文献标识码
≈文章编号 tsst2xvsukussslsx2suz|2sw
有机氯类农药k≤°¶l化学性质稳定 o脂溶性
大 o残效期长 o易在脂肪组织中蓄积 o造成慢性中毒 o
严重危及人体健康 ∀有关中成药中有机氯类农药残
留量检测的报道很少≈t ∗ w ∀由于中成药成分复杂 o
≈收稿日期 t|||2sv2tz
≈基金项目 国家中医药管理局资助项目k|x
twul
许多成分的化学结构 !理化性质等与农药极为相似 o
且剂型多样 o使得其中 ≤°¶的分离 !净化 !富集的
难度加大 ∀本文运用作者≈x 所建立的中成药样品
前处理 !≤°¶净化与富集的方法 o对 u种共 ty个批
号中成药中
≤ o⁄⁄× 各异构体和五氯硝基苯的含
量进行了测定 ∀
1 仪器与试药
#|zu#
第 ux卷第 x期
usss年 x月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯ qux o²qx¤¼ ousss
美国 ° µ¨®¬±2∞¯ ° µ¨∏·²¶¼¶·¨°2÷气相色谱仪
k包括yv¬电子捕获检测器l o°∞ ≥∞2xw弹性石英毛
细管柱kvs ° ≅ s qvu °° os qux Λ°l o≥
vuss超声
清洗仪k上海
µ¤±¶²±公司l o旋转蒸发仪k德国 ¬¨2
§²¯³«公司l o2⁄浓缩器等 ∀丙酮 !石油醚kvs ∗ ys
ε l和二氯甲烷均为分析纯 o且全部经过全玻璃蒸馏
装置重蒸馏k其中石油醚收集 xs ∗ xu ε 馏分l o经气
相色谱法确认符合残留检测的要求 ∀无水硫酸钠和
氯化钠均为分析纯 o浓硫酸为优级纯 ∀
农药标准品 }六六六 k
≤l包括 Α2
≤ oΒ2
≤ oΧ2
≤ o∆2
≤ 等 w种异构体 ~滴滴涕k⁄⁄×l
包括 π , πχ2⁄⁄∞o π , πχ2⁄⁄⁄oο , πχ2⁄⁄× o π , πχ2
⁄⁄× 等 w种异构体 ~五氯硝基苯混合标准品k含上
述 {种农药单体 o浓度均为 tss °ª# °¯ p tl o均购于
国家标准物质研究中心 ∀其纯度大于 || h ∀样品 }
被测样品均由厦门某中药厂提供 ∀
2 色谱条件
进样口温度 uys ε o检测器温度 vus ε o柱升温
程序 }初始温度 tss ε o保持 t °¬±o以 ts ε #°¬±p t
升至 uvs ε o保持 s qx °¬±o以 x ε #°¬±p t升至 uxs
ε o保持 x °¬±~载气高纯氮k纯度 || q|||| h l ~柱
前压 tws ®°¤~采用不分流进样 }不分流时间为 v
°¬±ov °¬±后开始分流 ∀进样量为 t Λ¯ o外标法定
量 ∀混合标准品和样品色谱图见图 t ∀
3 线性关系
精密移取一定体积的混合农药标准品 o用重蒸
馏石油醚逐步稀释成 s qt os qsx os qst os qssx os qsst
°ª# °¯ p t的混合标准品稀释液 o依上述色谱条件分
析 ∀其化合物的出峰顺序由单一农药标准液在同样
条件下予以确证 ∀以峰高计算 o得到相应农药的回
归方程k表 tl ∀
4 供试品溶液的制备
精密称取适量样品粉末kt1w ∗ u1x ªl于 tss °¯
磨口具塞锥形瓶中 o加入 us °¯ 蒸馏水混匀 o浸泡过
夜 o再准确加入 ws °¯ 丙酮 o超声处理 vs °¬±o再加
入 y ª ¤≤¯o摇匀 o准确加入 vs °¯ 二氯甲烷 o超声
处理 tx °¬±o静置分层 o取有机相部分于 tss °¯ 磨
口具塞锥形瓶中 o加入适量无水硫酸钠脱水 o准确取
脱水后的有机相 vx °¯ 于 tss °¯ 旋转蒸发瓶中 o在
ws ∗ wx ε 水浴下浓缩近干 o再用 v ∗ w °¯ 石油醚溶
解并蒸发 o重复 u ∗ v次 o使样品中的二氯甲烷和丙
酮完全除去 o用石油醚多次溶解并转移至 ts °¯ 具
图 t 有机氯类农药测定色谱图
q混合标准品
q样品
t1Α2
≤ u1Β2
≤ v1Χ2
≤ w1°≤
x1∆2
≤
y1 π , πχ2⁄⁄∞ z1 π , πχ2⁄⁄⁄ {1 ο , πχ2⁄⁄× |1 π , πχ2⁄⁄×
表 t 有机氯类农药回归方程
农药 τ r°¬± 回归方程 ρ
Α2
≤ ts qy{ Ψ v{tv n t|svu Ξ s q||s|
Β2
≤ tt qvt Ψ u{zy n tstyy Ξ s q|||w
Χ2
≤ tt qwu Ψ p vzux n t{zuu Ξ s q|||x
°≤
tt qxv Ψ p ux{z| n uz{z Ξ s q||||
∆2
≤ tt q|{ Ψ {xs|v n tzxv| Ξ s q||t{
π , πχ2⁄⁄∞ ty qzs Ψ p xz|wv n txs|w Ξ s q||||
π , πχ2⁄⁄⁄ tz q|z Ψ p vv{{s n |zs| Ξ s q||||
ο , πχ2⁄⁄× t{ qs| Ψ p u{uwy n {|wv Ξ s q||z|
π , πχ2⁄⁄× t| qtw Ψ p uzuz| n tss|v Ξ s q||{w
塞试管中 o定容至 x °¯ o加入浓硫酸约 t °¯ 进行磺
化 o振摇片刻后于 vsss µ#°¬±p t下离心 ts ∗ tx °¬±o
准确移取 u1x °¯ 上清液于 2⁄浓缩瓶中用氮气浓
缩至 s1x °¯ o作为供试品溶液 o备用 ∀
5 精密度试验
准确称取一定量的同一批样品k ν xl o按上述
方法操作并测定 o得到 Α2
≤ oΒ2
≤ oΧ2
≤ o∆2
≤ oπ , πχ2⁄⁄∞o π , πχ2⁄⁄⁄oο , πχ2⁄⁄× o π , πχ2
⁄⁄× 和五氯硝基苯的相对标准偏差 ΡΣ∆k h l分别
#s{u#
第 ux卷第 x期
usss年 x月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯ qux o²qx¤¼ ousss
为 s qxt os qzu ou quv ot qxz ot qt{ ot q|{ ou qwt ot qyv o
v q{x o证明本方法可行 ∀
表 u 样品中
≤ o⁄⁄× 和五氯硝基苯
回收率测定结果 h
农药 回收率 ΡΣ∆
Α2
≤ || qss x qxx
Β2
≤ |z q{x { qtw
Χ2
≤ |z qv| w qw|
∆2
≤ {v qxz x q|u
°≤
tvu qzx x q|z
π , πχ2⁄⁄∞ |v qvy t qtt
π , πχ2⁄⁄⁄ {x qyx z qyu
ο , πχ2⁄⁄× tuz qvy z qyu
π , πχ2⁄⁄× tv{ quy tt qtu
注 }ν v
6 回收率测定
精密称取某一样品 y份 o取其中 v份作为对照
k未添加混合标准品稀释液l o另外 v 份加入 s qsx
°ª# °¯ p t混合标准品稀释液 tss Λ¯ o混匀 o自然晾干
后 o依上述方法操作并计算回收率 o结果见表 u ∀
7 样品测定
根据上述操作 o经计算得到 u种中成药共 ty个
批号的样品中
≤ o⁄⁄× 各异构体和五氯硝基苯的
含量及总量见表 v ∀
8 讨论
811 毛细管柱选择与分离 有机氯农药分析方法
中 o最常用的石英毛细管柱多为非极性和弱极性的 o
如 ≥∞2vs o ∂2tst o≥∞2xw o ∂2tz等 o本文选用 ≥∞2
表 v 样品中
≤ o⁄⁄× 和五氯硝基苯含量测定结果 ±ª#ªp t
样品 批号 Α2
≤ Β2
≤ Χ2
≤ ∆2
≤ 总
≤ π , πχ2⁄⁄∞ π , πχ2⁄⁄⁄ ο , πχ2⁄⁄× π , πχ2⁄⁄× 总 ⁄⁄× °≤
样品 t |zttsu s qt{ s qy{ s quz p t qtv v qxu t q|x v q|x | qz{ t| qu w qww
|ztstw p p p p p v quy s q|u v qv| | qzv tw qv p
|zttsx p p s qwz p s qwz v qzu u qtw x qt{ tv qu uw qu u qzz
|ztsts p p p p p v q{v v q{s w qtz ts qy uu qw p
|zttsy p p p p p t qy{ t qzz t qzz x qvz ts qy p
|zttsv p p p p p w qtv u qyw y qu{ tz qs vs qt p
|zttsz p p p p p t q{| s q|y u quy z qtx tu qu p
|ztssy p p p p p w q{s u qtz w qt| tt qz uu q| p
|zttst s qt{ p s qzs p s q{{ v qvu v quv x quw | qzv ut qx x qxz
|ztstz s qtw p p p s qtw w qtt v qus y qys ty qy vs qy p
样品 u |yswst x qus vw qz w qws w qws w{ qz tx qw ts qz uu qt wx q{ |w qu uz qw
|ysyst x qux v| qv v q{u v qsy xt qw tv qx { q{{ t{ qv wu qy {v qw t| qw
|ystst v qv| uy qu u qtz t q{t vv qy uv qz ts qw wu qy {s q| tvy qv p
|zsxst p | qsy p p | qsy ty qu { quv vv q| y{ qs tuy qw p
|ysust y qv{ v{ qs w qux v qsw xt qz ty qu ts qs uw qu w{ qt |{ qy uv q|
|ytsst s q|s ts q{ s quw s qww tu qw t| qu { quz wt qx |t qy tys qz v q|x
xw弹性石英毛细管柱 o在上述条件下 o可在 us °¬±
内完全分离 ∀从图 t 中可以发现标准品和样品中
≤ 和 ⁄⁄× 各异构体可较好地分离 o同时两者欲测
组分的保留时间相应很好 o以保留时间来定性 o加之
使用毛细管柱 o可以克服使用填充柱的弊端k各异构
体分离不好 o往往将五氯硝基苯与 Χ2
≤ 异构体混
淆l ∀至于样品中的未知成分 o有条件的可采用气质
联用予以定性 ∀
812 提取净化方法的选择 本文主要采用超声处
理的在线农药提取法 o其主要原理为采用电解质作
用 o根据盐析原理 o使农药从水相进入有机相 o且使
有机相和水相很好地分离 ∀本方法的优点在于样品
的提取与液液分配一步完成 o有机相不需全部取出
而只需取出其中一部分 o且液液分配不必在分液漏
斗中进行 o可减少提取次数 o提高效率 o减少损失 ∀
813 被测样品中均不同程度地含有
≤ 和 ⁄⁄× o
鉴于目前国内外尚未制定中成药的农药最大允许残
留量k l o参照国家标准
r× txxtz≈y k总
≤
为 s qt °ª#®ªp t o总 ⁄⁄× 为 s qst °ª#®ªp tl o发现其
≤ 总量均未超标 ~⁄⁄× 总量均超标 ∀样品 t ou组
方与功效相似 o但样品 t为提取制剂 o样品 u为生粉
直接入药的制剂 o其二者间的农药残留量的较大差
异 o提示在生产过程中除对原药材的质量进行控制
外 o还需改进工艺 o对农药残留量进行严格控制 ∀
≈参考文献
≈t 王智华 o朱静建 o李跃雄 o等 1us种含参类的滋补性口服液中有
#t{u#
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中 国 中 药 杂 志
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∂ ²¯ qux o²qx¤¼ ousss
机氯农药残留的分析研究 1 中成药 ot||w oty }wu q
≈u 王敏娟 o袁蔼芝 o余 洪 o等 1 庆余肾气丸 !复方丹参片中农药
多残留分析 1 中成药 ot||w oty }vu q
≈v 韩桂茹 o陈太平 o杨建红 o等 1 中药中有机氯农药残留量的研
究 q中国中药杂志 ot||y out }x|t q
≈w 汪锡灿 o周素娣 o盛娟芬 o等 1 中药中有机氯农药残留量的 ≤
法测定 1 中国药科大学学报 ot||y ouz }vu q
≈x 张曙明 o田金改 o高天兵 o等 1 中成药中有机氯类农药残留量的
毛细管气相色谱测定方法研究 1 分析化学 ot||{ ouyktul }
txus q
≈y 中华人民共和国国家标准 1
r× txxtz1t||x q
≈责任编缉 李 禾
高效液相色谱法
测定熄风通脉颗粒剂中天麻甙含量
王英锋t o张建军u o茹 凯u o康玉君v
kt1 首都师范大学 化学系 o北京 tsssvz ~
u1 北京中医药大学 o北京 tsssu| ~
v1 河北邢台市卫生局 o河北 邢台 sxwsssl
≈摘要 目的 }探讨熄风通脉颗粒剂中天麻甙含量测定方法 ∀方法 }用甲醇直接超声提取 o以甲醇2水2冰醋酸
kuΒ|zΒtl为流动相 o采用高效液相色谱法测定 ∀结果 }天麻甙含测线性范围 s qwu ∗ t qy{ Λªo加样回收率为 |{ qv h o
ΡΣ∆ v qtu h ∀结论 }本方法简单 !准确 o空白无干扰 o重现性好 o可作为熄风通脉颗粒的测定方法 ∀
≈关键词 熄风通脉颗粒 ~天麻甙 ~高效液相色谱法
≈中图分类号 u{y qs ≈文献标识码 ≈文章编号 tsst2xvsukussslsx2su{u2su
熄风通脉颗粒为新研制的中药三类新药 o由天
麻 !钩藤 !黄芩 !白芍 !五味子 !甘草 !酸枣仁 !石决明 !
蒺藜 !丹参 !制首乌 !半夏等 tu味中药组成 o天麻为
君药 o天麻甙为其主要活性成分 ∀该药具有熄风通
脉 !清热平肝 !滋阴补肾的功效 o用于肝肾阴虚 o风阳
上扰 !脑脉瘀阻所致眩晕 !头目涨痛 !视歧耳鸣 !肢体
麻木等中风证 ∀天麻甙的含量测定方法有薄层层析
2紫外分光光度法 !薄层扫描法 !高效液相法 o其中液
相色谱法多用于药材或单味制剂中的天麻甙含量测
定≈t ∗ w o而鲜有用于复方制剂中天麻甙含量测定的
方法报道 ∀本制剂为直接水煮醇沉制取 o活性成分
多 o极性较强 o因此我们用甲醇直接提取药品中的天
麻甙 o高效液相色谱法测定 ∀
1 材料与仪器
样品熄风通脉颗粒剂k吉林通化制药厂l ∀天麻
甙对照品k中国药品生物制品检定所 o批号ks{sz2
|zsu o纯度 || h 以上l ∀甲醇为色谱纯 ∀岛津 ≤2
≈收稿日期 t|||2sz2st
y高效液相色谱仪 ∀
°«¨ ±²° ±¨¨ ¬ ° ⁄≠ ⁄≥ 色谱柱 ouxs °°
≅ w qy °° ox Λ° ∀
2 方法与结果
2 q1 实验条件 洗脱系统甲醇2水2冰醋酸kuΒ|zΒ
tl o检测波长 Κuux ±° o流速 t qs °¯ #°¬±p t o柱温室
温 o理论塔板数按天麻甙峰计不低于 xsss ∀
2 q2 标准曲线制备 精密称取天麻甙对照品 u
°ªo置 u °¯ 容量瓶中 o加甲醇使溶解并制成每毫升
含 t °ª的溶液 o作为对照品储备溶液 ∀分别精密吸
取上述对照品储备液 tss otxs ouss ovss owss Λ¯ 于 x
°¯ 容量瓶中 o加甲醇至刻度 o制得天麻甙标准溶液 ∀
取上述标液 o进样 us Λ¯ o进行 °≤ 测定 o结果见图
t o以标准溶液浓度对色谱峰面积值作标准曲线 o并
进行回归 o得回归方程 Ψ v .wu ≅ tsv Ξ p uv .x , ρ
s q|||{ ∀以上结果表明 o进样量在 s qwu ∗ t qy{ Λªo
其浓度与峰面积成线性关系 ∀
2 q3 供试品溶液制备 精称取样品约 s qx ªo各 v
份 o置 ux °¯ 容量瓶中 o分别加入甲醇至刻度 o超声
#u{u#
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usss年 x月
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∂ ²¯ qux o²qx¤¼ ousss