全 文 ：( 1H , dd, J = 31 0, 141 6 Hz, H22) , 21 41( 1H , dd, J =
31 7, 141 6 H z, H26 ) , 21 29 ( 1H , dd, J = 31 7, 121 8
Hz, H26) , 21 20( 1H , dd, J = 31 7, 141 6 Hz, H22)。
1 3C2NMR(125 MHz, MeOD)见表 1。根据波谱数
据并与文献对照[ 10] ,将化合物Ú鉴定为 3, 4, 52三咖
啡奎尼酸。
化合物Û:白色针晶, mp 147~ 148 e 。与胆甾
醇对照品混合熔点不下降, 且薄层色谱 Rf 值一致,
故鉴定为胆甾醇。
参考文献:
[ 1] Ahmad V U , Fizza K1 Argut icinin, a sesquiterpene from
P luchea ar gu ta [ J ]1 P hytochemistr y, 1988, 27 ( 6 ) : 18612
18621
[ 2] U chiyama T , Miyase T, Veno A, et al1 1 T erpenic glyco2
sides from P luchea ind ica [ J]1 P hy tochemist ry, 1989, 28
( 12) : 3369233721
[ 3] Scholz E, H einrich M, H unkler D1 Caffeoylquin ic acids and
some biological act ivit ies of P luch ea symphyt if olia [ J]1
P lanta Med , 1994, 60: 36023641
[ 4] Sen T, Dhara A K1 Ant ioxidant act ivity of the methanal frac2
t ion of P luchea indica root ext ract [ J ]1 Phy toth er Res ,
2002, 16: 33123351
[ 5] Eviden te A1 Isolat ion of in dole232aldehyde from P seudomonas
syr ing ae PV1 Savastanoi [ J]1 J N at P rod , 1986, 49 ( 5 ) :
93829391
[ 6] Wenkert E, Gott l ieb H E1 Carbon213 nuclear magn et ic reso2
nan ce spect r os copy of flavonoid and isoflavonoid compounds
[ J]1 Phytochemist ry , 1977, 16: 1811218161
[ 7] H akim E H , Achmad S A, E ffend E L, et al1 Structu ral
studies of three sesqu iterpenes from Li tsea spp1 ( Lauraceae)
[ J]1 Aust J Ch em, 1993, 46: 1355213621
[ 8] Alam M S, Chopra N, Ali M , et al1 Oleanen an d st igmaster2
ol derivat ives from Ambr oma augusta [ J ]1 Phytochemist ry ,
1996, 41( 4) : 1197212001
[ 9] Chei S U , Yang M C, Lee K H , et al1 Lignan and terp ene
cons tituents of the aerial part s of Saussurea p ulchella [ J ]1
Arch P har m Res, 2007, 30( 9) : 1067210741
[ 10] T immermann B N, H offmann J J, Jolad S D, et al1 Cons titu2
ents of Ch rysoth amnus p aniculatu s 3: 3, 4, 52t ricaf2
feoylquinic acid ( a new shikimate prearomatic) and 3, 42, 3,
52 and 4, 52dicaffeoylquinic acids [ J]1 J Nat P rod , 1983, 46
( 3) : 36523681
珍珠菜化学成分的研究
邹海艳,屠鹏飞*
(北京大学中医药现代研究中心,北京大学药学院 天然药物学系 ,北京 100191)
摘 要:目的 对珍珠菜 Lysimachia clethroides 的化学成分进行研究。方法 采用溶剂法和色谱法提取分离, 波
谱法鉴定化合物结构。结果 从珍珠菜中分离得到了 13 个化合物, 分别鉴定为正十六烷酸( Ñ)、对羟基苯甲酸
( Ò)、东莨菪亭( Ó)、原儿茶酸( Ô)、木犀草素 (Õ)、山柰酚232O2芸香糖苷( Ö)、槲皮素232O2( 6d2O2反式香豆酰基)2
B2D2葡萄糖苷( ×)、柚皮素(Ø)、山柰酚272O2葡萄糖苷( Ù)、异鼠李素232O2芸香糖苷( Ú)、蒙花苷 ( Û)、3B, 16A2二
羟基213, 282环氧2齐墩果烷232O2{A2 L2鼠李糖基2( 1y 2)2O2B2D2葡萄糖2( 1 y 4)2[B2D2葡萄糖2( 1 y 2) ]2A2L2阿拉伯糖
苷}( ÚÒ)、3B, 16A, 292三羟基213, 282环氧2齐墩果烷232O2{A2L2鼠李糖基2( 1y 2)2O2B2D2葡萄糖2( 1 y 4)2[2B2D2葡萄
糖2( 1 y 2) ]2A2L2阿拉伯糖苷}(红毛紫钟苷 E, ardisimamiloside E, ÚÓ)。结论 化合物Ñ~ Ö为首次从该植物中分
离得到,化合物×~ ÚÓ为首次从该属植物中分离得到。
关键词:珍珠菜;珍珠菜属;黄酮类化合物;报春花科
中图分类号: R2841 1 文献标识码: A 文章编号: 0253 2670(2009) 05 0704 05
珍珠菜Lysimachia clethr oid es Duby为报春花
科珍珠菜属植物,又名红根草、红头绳(江西)、劳伤
药(云南)、酸罐罐(陕西)等[ 1] ,全草入药, 具有清热
解毒、活血调经、利水消肿等功效。前期曾报道了从
该植物全草中分离出 7个已知的黄酮类化合物[ 2] ,
通过进一步的化学研究, 从中又分离得到了 13个化
合物,分别鉴定为正十六烷酸( Ñ)、对羟基苯甲酸
( Ò)、东莨菪亭( Ó)、原儿茶酸( Ô)、木犀草素( Õ)、
山柰酚232O2芸香糖苷( Ö)、槲皮素232O2( 6d2O2反式
香豆酰基)2B2D2葡萄糖苷 ( ×)、柚皮素 ( Ø)、山柰
酚272O2葡萄糖苷 ( Ù)、异鼠李素232O2芸香糖苷
( Ú)、蒙花苷( Û)、3B, 16A2二羟基213, 282环氧2齐墩
果烷232O2{A2L2鼠李糖基2( 1 y 2)2O2B2D2葡萄糖2
( 1 y 4)2[B2D2葡萄糖2( 1 y 2) ]2A2L2阿拉伯糖苷}
( ÚÒ)、3B, 16A, 292三羟基213, 282环氧2齐墩果烷232
O2{A2L2鼠李糖基2( 1 y 2)2O2B2D2葡萄糖2( 1 y 4)2[2
B2D2葡萄糖2( 1 y 2) ]2A2L2阿拉伯糖苷}(红毛紫钟苷
E, ardisimamiloside E, ÚÓ)。其中, 化合物 Ñ~ Ö
为首次从该植物中分离得到, 化合物×~ ÚÓ为首
次从该属植物中分离得到。
#704# 中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 40 卷第 5 期 2009 年 5 月
* 收稿日期: 2008208205 作者简介:邹海艳( 1974 ) ) ,女,硕士,研究方向为天然活性物质与新药研究。 E2mai l: bwzhy@sin a1 com
* 通讯作者 屠鹏飞 T el/ Fax: 010282802750 E2mail: pengfeitu@bjmu1 edu1 cn
1 仪器与试药
紫外分光光度仪为 2401PC型。核磁共振波谱
仪为 Bruker Advance 300型,内标为TMS。质谱采
用 KYKY2ZHP25# 型, APEX Ò和 Idil 700 MAD2
LI2TOF 质谱仪测定, 实验用硅胶为青岛海洋化工
厂产品, Sephadex LH220为 Pharmacia 公司生产。
所用试剂均为分析纯。
实验用药材购自安徽亳州,经北京大学药学院
天然药物学系屠鹏飞教授鉴定。
2 提取与分离
珍珠菜全草 12 kg, 80%乙醇回流提取 3次, 每次
2 h。提取液回收乙醇至无醇味, 加适量的水分散,分
别用石油醚(60~ 90 e )、醋酸乙酯、正丁醇萃取。醋
酸乙酯萃取物( 80 g)经硅胶柱色谱分离,用氯仿2甲醇
( 1B 0 y 1B1)梯度洗脱,所收集流份合并后用硅胶柱
色谱及 Sephadex LH220凝胶柱多次分离纯化,氯仿2
甲醇( 9B 1)洗脱部分得到化合物Ñ( 15 mg)和Ó( 10
mg) ;氯仿2甲醇(7B 1)洗脱部分得到化合物Ò( 34 mg)
和Ø( 210 mg) ;氯仿2甲醇( 5B 1)洗脱部分得到化合
物Ô( 13 mg)和Õ( 17 mg) ;氯仿2甲醇( 3B1)洗脱部分
得到化合物×( 9 mg)。
正丁醇萃取物 300 g, 加适量的水稀释,上 D101
大孔树脂柱,用水和不同浓度的乙醇洗脱, 40%乙醇
洗脱部分采用硅胶柱色谱分离, 氯仿2甲醇2水梯度
洗脱( 80 B 10 B 1 y 10 B 10 B 1) , 所得流份经多次
Sephadex LH220柱纯化,甲醇2水梯度洗脱, 分别得
到化合物Ö( 21 8 g)、Ù( 25 mg)、Ú( 145 mg)、Û( 10
mg)。大孔树脂 60% 乙醇洗脱部分, 经硅胶柱色
谱,氯仿2甲醇2水梯度洗脱, 再通过 Sephadex LH2
20凝胶柱和 ODS 色谱柱分离纯化, 得到化合物ÚÒ
( 280 mg)和ÚÓ( 110 mg)。
3 结构鉴定
化合物Ñ( hexadecanoic acid) :白色蜡状固体,
EI2MS (%) m/ z: 256(M+ , 35) , 227( 8) , 213( 26) ,
199( 9) , 185( 20) , 171( 19) , 157( 19) , 143( 10) , 129
( 48) , 115( 23) , 97( 34) , 83( 42) , 73( 100) , 69( 47) ;
1H2NMR ( CDCl3 ) D: 21 35 ( 2H , t , J = 71 5 Hz,
CH 2COOH) , 01 90 ( 3H , t , 162CH 3 ) ; 13C2NMR ( 75
MHz, CDCl3) D: 1801 3( C21) , 141 1( C216)。以上数
据与文献报道一致[ 3] ,鉴定为正十六烷酸。
化合物Ò( p2hydroxybenzoic acid) : 无色针状
结晶, mp 216~ 217 e ; 1H2NMR ( DMSO2d6 ) D:
111 3( 1H , brs, OH) , 71 79( 2H , d, J = 81 7 Hz, H23,
5) , 61 82( 2H , d, J = 81 7 Hz, H22, 6) ; 13C2NMR( 75
MHz, DMSO2d6 ) D: 1211 4 ( C21 ) , 1311 5 ( C22, 6) ,
1151 1( C23, 5) , 1611 6(C24) , 1671 3(COOH)。以上
数据与文献比较, 鉴定为对羟基苯甲酸[ 4]。
化合物 Ó( scopolet in ) : 无色针状结晶, mp
202~ 204 e ; EI2MS (% ) m/ z: 192(M+ , 100) , 177
( 55) , 164( 32) , 149 ( 52) , 120( 29) ; 1H2NMR ( ace2
tone2d6) D: 81 75( 1H , s, 72OH ) , 71 83( 1H , d, J = 91 6
Hz, H24) , 71 18( 1H , s, H25) , 61 17( 1H , d, J = 91 6
Hz, H23 ) , 61 16 ( 1H , s, H28) , 31 89 ( 3H , s, 62
OCH 3) ; 13C2NMR ( 75 MHz, acetone2d6 ) D: 1611 2
(C22) , 1131 3(C23) , 1441 6(C24) , 1091 9(C25) , 1511 1
(C26) , 1511 7(C27) , 1031 6(C28) , 1451 9(C29) , 1121 0
(C210) , 561 6(2OCH 3 )。以上数据与东莨菪亭文献
值相符[ 5]。
化合物 Ô( protocatechuic acid) : 无色针状结
晶, mp 183~ 184 e 。1H2NMR( DMSO2d6 ) D: 71 33
( 1H , d, J = 11 8 Hz, H22) , 71 28 ( 1H , dd, J = 11 8,
81 4 Hz, H26) , 61 77 ( 1H , d, J = 81 4 Hz, H25) ;
13C2NMR ( 75 MHz, DMSO2d6 ) D: 1211 8 ( C21 ) ,
1151 3( C22) , 1451 0(C23) , 1501 1( C24) , 1161 7( C25) ,
1221 0( C26) , 1671 5( C27)。以上数据与文献报道一
致[ 4 ] ,该化合物鉴定为原儿茶酸。
化合物 Õ( luteolin ) : 黄色粉末, UV KMeOHmax
( nm) : 342, 269, 249, 214; 1H2NMR ( DMSO2d6 ) D:
131 01 ( 1H , s, 52OH ) , 71 47 ( 1H , dd, J = 81 1, 21 1
Hz, H26c) , 71 44 ( 1H , d, J = 21 1 Hz, H22c) , 61 93
( 1H , d, J = 81 1 Hz, H25c) , 61 71( 1H , s, H23) , 61 48
( 1H , d, J = 21 1 Hz, H28) , 61 23( 1H , d, J = 21 1 Hz,
H26) ; 13C2NMR数据见表 1。以上数据与文献报道
一致[ 6] ,该化合物鉴定为木犀草素。
化合物 Ö( kaemferol232O2r ut inoside ) :黄色粉
末, mp 173~ 174 e 。UV KMeOHmax ( nm) : 350, 267;
1H2NMR ( DMSO2d6 ) D: 121 5 ( 1H , s, 52OH ) , 71 97
( 2H , d, J = 91 0 H z, H22c, 6c) , 61 86( 2H , d, J = 91 0
Hz, H23c, 5c) , 61 39( 1H , d, J = 11 8 Hz, H28) , 61 18
( 1H , d, J = 11 8 Hz, H26) , 51 29( 1H , d, J = 71 2 Hz,
glu212H) , 51 09( 1H , br s, rha212H) , 01 97( 3H , d, J =
41 0 Hz, rha262CH3 ) ; 13C2NMR数据见表 1。以上数
据与文献报道一致[ 7] ,该化合物鉴定为山柰酚232O2
芸香糖苷。
化合物 × ( helichrysoside ) : 黄色粉末, mp
212~ 213 e 。UV KMeOHmax ( nm) : 267, 315; 1H2NMR
(DMSO2d6 ) , [ quercet in moiety] D: 121 63( 1H , s, 52
OH) , 71 55 ( 1H , d, J = 81 4, 21 1 Hz, H26c) , 71 53
#705#中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 40 卷第 5 期 2009 年 5 月
( 1H , d, J = 21 1 Hz, H22c) , 61 83 ( 1H , d, J = 81 4
Hz, H25c) , 61 36 ( 1H , d, J = 11 8 Hz, H28 ) , 61 15
( 1H , d, J = 11 8 Hz, H26) ; [ glucosyl moiety]D: 51 50
( 1H , d, J = 71 2 Hz, H21d) , 41 28 ( 1H , d, J = 101 8
Hz, H26ad) , 41 05( 1H , dd, J = 6, 111 9 H z, H26bd) ,
31 2~ 31 4 ( m, H22d ~ 5d) ; [ p2coumaroyl moiety] :
71 34( 1H , d, J = 151 9 Hz, H27Ê) , 61 08( 1H , d, J =
151 9 Hz, H28Ê) , 71 36 ( 2H , d, J = 81 7 Hz, H22Ê,
6Ê) , 61 79( 2H , d, J = 81 7 H z, H23Ê, 5Ê) ; 13C2NMR
数据见表 1。以上数据与文献报道一致[ 8] , 该化合
物鉴定为槲皮素232O2( 6d2O2反式香豆酰基)2B2D2葡
萄糖苷。
表 1 化合物Õ~ ×和Ù~ Û的13C2NMR数据
( 75 MHz, DMSO2d6 )
Table 1 13C2NMR Data of compounds Õ)×
and Ù)Û ( 75 MHz, in DMSO2d6 )
位置 Õ Ö Ù Ú Û 位置 ×
2 1611 5 1561 5 1471 5 1561 5 1641 0 2 1561 3
3 1021 9 1331 2 1361 1 1331 0 1031 8 3 1331 1
4 1811 7 1771 3 1761 1 1771 3 1821 1 4 1771 4
5 1631 9 1611 2 1601 4 1611 2 1611 2 5 1611 2
6 981 8 981 7 981 8 981 8 991 7 6 981 7
7 1641 2 1641 4 1621 7 1641 3 1631 0 7 1641 2
8 931 9 931 8 941 4 931 8 941 8 8 931 5
9 1571 3 1561 8 1551 8 1561 5 1571 0 9 1561 3
10 1031 7 1031 9 1041 7 1041 0 1051 5 10 1031 8
1c 1211 5 1201 9 1211 5 1211 0 1221 7 1c 1211 5
2c 1161 0 1301 9 1291 7 1131 2 1281 5 2c 1151 2
3c 1451 8 1151 1 1151 5 1491 4 1141 7 3c 1441 8
4c 1491 7 1591 9 1591 4 1461 9 1621 5 4c 1481 5
5c 1191 0 1151 1 1151 5 1151 2 1141 7 5c 1161 1
6c 1211 5 1301 9 1291 7 1221 3 1281 5 6c 1211 0
glu 1 1011 4 991 9 1001 1 991 9 glu21d 1001 9
2 741 2 731 1 741 3 731 1 C22d 741 3
3 761 4 771 2 761 4 761 2 C23d 761 3
4 701 5 691 5 701 6 701 8 C24d 691 9
5 751 7 761 4 751 9 751 7 C25d 741 3
6 661 9 601 6 661 8 661 1 C26d 631 1
rha21 1001 8 1001 9 1001 6 es ters
C21Ê 1241 9
2 691 9 701 1 691 6 C22Ê 1301 2
3 701 4 701 3 701 4 C23Ê 1151 8
4 711 8 711 8 721 0 C24Ê 1591 8
5 681 3 681 3 681 4 C25Ê 1151 8
6 171 8 171 7 171 8 C26Ê 1301 2
OCH 3 551 7 551 6 C27Ê 1441 6
C28Ê 1131 6
C29Ê 1661 2
化合物Ø( nar ingenin) : 白色针晶, mp 231~
232 e 。UV KMeOHmax ( nm) : 288, 266; EI2MS (% ) m/ z:
272( M+ , 90 ) , 179 ( 31 ) , 152 ( 100 ) , 120 ( 66 ) ;
1H2NMR( DMSO2d6)D: 121 07( 1H , s, 52OH) , 91 53,
81 54(各 s,2OH ) , 71 40 ( 2H , d, J = 91 0 Hz, H22c,
6c) , 61 90( 2H , d, J = 91 0 Hz, H23c, 5c) , 51 95( 1H ,
d, J = 21 1 Hz, H28) , 51 94( 1H , d, J = 21 1 Hz, H2
6) , 51 44 ( 1H , dd, J = 21 4, 121 7 Hz, H22 ) , 31 17
( 1H , dd, J = 121 7, 171 0 Hz, H23a) , 21 72( 1H , dd,
J = 21 7, 171 0 Hz, H23e)。以上数据与文献报道一
致[ 9 ] ,该化合物鉴定为柚皮素。
化合物Ù( kaempferol272O2glucoside) :黄色粉
末, mp 163~ 164 e ; UV KMeOHmax ( nm) : 367, 324, 266,
253, 227; 1H2NMR ( DMSO2d6 ) D: 121 49 ( 1H , s, 52
OH) , 101 15, 91 55(各 1H , s, OH) , 81 07( 2H , d, J =
91 3 Hz, H22c, 6c) , 61 93( 2H , d, J = 91 0 Hz, H23c,
5c) , 61 79 ( 1H , d, J = 11 8 Hz, H28) , 61 41 ( 1H , d,
J = 11 8 Hz, H26) , 51 06( 1H , d, J = 71 2 Hz, glu212
H) ; 13C2NMR数据见表 1。以上数据与文献报道一
致[ 1 0] ,该化合物鉴定为山柰酚272O2葡萄糖苷。
化合物 Ú( isorhamnetin232O2rut inoside) :黄色
针晶, mp 171~ 172 e ; UV KMeOHmax ( nm) : 356, 254;
1H2NMR(DMSO2d6) D: 71 84( 1H , d, J = 21 1 H z, H2
2c) , 71 50 ( 1H , dd, J = 81 7, 21 1 Hz, H26c) , 61 91
( 1H , d, J = 81 7 H z, H25c) , 61 41 ( 1H , d, J = 21 1
Hz, H28) , 61 19 ( 1H , d, J = 21 1 Hz, H26 ) , 51 43
( 1H , d, J = 61 9 Hz, glu212H) , 31 80( 3H , s, OCH 3) ,
01 96( 3H , d, J = 61 0 Hz, rha26) ; 13C2NMR数据见表
1。以上数据与文献报道一致[ 11] , 该化合物鉴定为
异鼠李素232O2芸香糖苷。
化合 物 Û ( linarin ) : 黄色针晶, mp 284~
285 e ; UV KMeOHmax ( nm) : 269, 324; 1H2NMR( DMSO2
d6) D: 81 05( 2H , d, J = 81 7 Hz, H22c, 6c) , 71 14( 2H ,
d, J = 91 0 Hz, H23c, 5c) , 61 78( 1H , d, J = 21 1 Hz,
H28) , 61 94( 1H , s, H23) , 61 44( 1H , d, J = 11 8 Hz,
H26) , 51 05( 1H , d, J = 71 2 Hz, glu2H21) , 41 71( 1H ,
d, J = 41 8 Hz, r ha212H ) , 31 85( 3H , s, 4c2OCH 3 ) ,
01 83( 3H , d, J = 61 6 Hz, rha262CH 3 ) ; 13C2NMR数
据见表 1。以上数据与文献报道一致[ 12] , 该化合物
鉴定为蒙花苷。
化合物ÚÒ:白色粉末, mp 209~ 210 e ; TOF2MS
m/ z: 1 078 ( M+ NH +4 ) ; 1H2NMR ( pyridine2d5 ) 和
13C2NMR数据见表 2。以上数据与文献报道一致[ 13] ,
该化合物鉴定为 3B, 16A2二羟基213, 282环氧2齐墩果
烷232O2{A2L2鼠李糖基2( 1 y 2)2O2B2D2葡萄糖2( 1 y 4)2
[B2D2葡萄糖2( 1 y 2) ]2A2L2阿拉伯糖苷}。
化合物ÚÓ( ar disimamiloside E) :白色粉末, mp
#706# 中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 40 卷第 5 期 2009 年 5 月
表 2 化合物ÚÒ和ÚÓ的1H2NMR和13C2NMR光谱数据( 500 MHz, 125 MHz, pyr idine2d5 )
Table 2 1H2NMR and 13C2NMR Data of compounds ÚÒ and ÚÓ ( 500 MHz, 125 MHz, and pyridine2d5)
位置 DC
ÚÒ ÚÓ
DH
ÚÒ ÚÓ
1 391 2 391 0 01 77, 11 66 01 78, 11 67
2 261 5 261 4 11 83, 21 00 11 80, 21 20
3 891 1 881 9 31 12 ( dd, J = 111 7, 41 5 H z) 31 09 ( dd, J= 111 5, 41 0 Hz)
4 391 6 391 4 ) )
5 551 6 551 5 01 63 d ( 101 6) 01 59 ( d, J= 111 0 Hz)
6 171 9 171 8 11 38 11 38
7 341 4 341 3 11 88, 11 54 11 96, 11 65
8 421 4 421 3 ) )
9 501 5 501 3 11 23 11 19
10 371 0 361 8 ) )
11 191 2 191 1 11 43, 11 74 11 45, 11 32
12 321 9 321 7 11 42, 21 04 11 45, 11 95
13 861 4 861 4 ) )
14 441 6 441 4 ) )
15 361 8 361 7 11 43, 21 21 ( 1H , dd, J= 131 5, 51 0 H z) 11 41, 21 21 ( 1H, dd, J = 141 0, 41 5 H z)
16 771 1 771 0 41 17 41 16
17 441 6 451 1 ) )
18 511 5 501 6 11 67 11 80
19 391 0 341 3 11 34, 21 75 ( 1H , t , J= 121 0, 141 0 Hz) 11 44, 21 86 ( 1H, t , J = 121 5, 1312 H z)
20 311 8 371 4 ) )
21 371 0 321 1 11 23, 21 53 ( 2H , ddd, J= 191 3, 131 0, 51 0 Hz) 11 43, 21 65 ( 2H, ddd, J = 181 8, 131 0, 510 H z)
22 311 8 311 2 11 42, 21 04 11 62, 11 96
23 281 0 271 9 11 13 ( 3H , s) 11 10 ( 3H, s )
24 161 4 161 3 01 83 ( 3H , s) 01 98 ( 3H, s )
25 161 4 161 3 11 00 ( 3H , s) 01 81 ( 3H, s )
26 181 5 181 4 11 31 ( 3H , s) 11 30 ( 3H, s )
27 191 5 191 5 11 50 ( 3H , s) 11 49 ( 3H, s )
28 781 0 771 9 31 29, 31 58 (各 1H , d, J= 71 5 H z) 31 33, 31 60(各 1H ,d, J= 71 5 Hz)
29 331 8 741 8 01 93 ( 3H , s) 31 72 ( 2H, s )
30 241 7 201 2 11 05 ( 3H , s) 11 22 ( 3H, s )
ara 1041 4 1041 2 41 93 41 89
2 801 7 801 6 41 55 41 52
3 721 4 721 2 41 47 41 51
4 741 6 741 6 41 56 41 54
5 621 9 621 7 41 47, 41 35 41 45, 41 32
glu ( inner) 1031 0 1031 0 51 23 ( 1H , d, J = 710 H z) 51 18 ( 1H, d, J = 71 0 H z)
2 771 2 771 2 41 25 41 20
3 791 4 791 4 41 16 41 14
4 711 8 711 6 41 11 41 15
5 781 4 781 4 31 77 31 75
6 621 6 621 4 41 42, 41 23 41 25, 41 44
glu 1051 4 1051 2 51 34 ( 1H , d, J = 710 H z) 51 31 ( 1H, d, J = 71 5 H z)
( termin al)
2 761 3 761 2 41 06 41 04
3 781 1 771 9 41 05 41 01
4 711 8 711 7 41 12 41 08
5 781 0 771 9 41 24 41 00
6 631 4 631 0 31 71, 41 30 31 76, 41 37
rha 1011 5 1011 4 61 38 ( 1H , brs ) 61 18 ( 1H, b rs)
2 721 4 721 2 41 70 41 68
3 721 7 721 5 41 66 41 64
4 741 8 741 6 41 23 41 21
5 691 4 691 3 51 00 51 00
6 181 9 181 8 11 78 ( 3H , d, J = 610 H z) 11 76 ( 3H, d, J = 61 5 H z)
#707#中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 40 卷第 5 期 2009 年 5 月
273~ 274 e ; HR2ESI2MS: C53H 88O22。1H2NMR
(pyridine2d5)和 13C2NMR数据见表 2; 以上数据与
文献报道一致[ 14] ,该化合物鉴定为红毛紫钟苷 E。
参考文献:
[ 1] 江苏新医学院1 中药大辞典 [ M]1 上海: 上海科学技术出版
社, 19861
[ 2] 邹海艳, 屠鹏飞1 珍珠菜黄酮类化合物的研究 [ J]1 中国天
然药物, 2004, 2( 1) : 592611
[ 3] 舒任庚, 徐昌瑞, 刘庆华, 等1 青钱柳化学成分的研究 [ J]1
中国中药杂志, 1995, 20( 11) : 70327041
[ 4] 王雪松, 车庆明, 李艳梅, 等1 山楂核化学成分的研究 [ J]1
中国中药杂志, 1999, 24( 12) : 73927411
[ 5] 乔博灵, 王长岱, 石惠丽, 等 1 羊红膻根化学成分的研究
[ J ]1 中草药, 1996, 27( 3) : 13621381
[ 6] 刑俊波, 李会军, 李 萍, 等1 忍冬花蕾化学成分的研究
[ J ]1 中国新药杂志, 2002, 11( 11) : 85628591
[ 7] 唐于平, 王 颖, 楼凤昌, 等1 银杏叶中的黄酮醇苷类成分
[ J]1 药学学报, 2000, 35( 5) : 36323661
[ 8] Cheng J T, H su F L, Chen H F1 Ant ih ypertensive principles
from th e leaves of Melastoma cand id um [ J ]1 P lan ta Med ,
1993, 59: 40524071
[ 9] 隆长锋, 王 璇, 杨宇新, 等1 大叶马蹄香根中的黄酮类成
分 [ J]1 北京医科大学学报, 2000, 32( 3) : 22922311
[ 10] Liu Q, Liu M, Mabry T J, et al1 Flavonol glycosides fr om
Cephalocereu s seni li s [ J]1 Phytoch emist ry , 1994, 36 ( 1 ) :
22922311
[ 11] 杨秀伟, 蒋玉梅, 李君山, 等1 骆驼刺中一个新的黄酮醇葡
萄糖甙化合物 [ J ]1 中草药, 1996, 27( 12) : 70727101
[ 12] 李教社, 赵玉英, 王 芬, 等1 密蒙花黄酮类化合物的分离
和鉴定 [ J ]1 药学学报, 1996, 31( 11) : 84928541
[ 13] H egde V R, Silver J M G1 Phospholipase D inhibitors from a
Myr sine species [ J]1 J N at Pr od , 1995, 58 ( 10 ) : 14922
14971
[ 14] H uang J , Ogihara Y, Zhang H , et al1 Ardisimamillos ides C2
F, fou r new triterpenoid saponins from Ard isia mami l lata
[ J]1 Chem P harm Bu ll , 2000, 48( 10) : 1413214171
黑骨藤化学成分的研究
甘秀海1, 2 ,周 欣1, 3* ,赵 超1, 3 ,龚小见1, 3 ,陈华国1, 3
( 11 贵州师范大学 天然药物质量控制研究中心,贵州 贵阳 550001; 21 贵州大学 精细化工研究开发中心, 贵州 贵阳
550025; 31 贵州师范大学 贵州省山地环境信息系统与生态环境保护重点实验室,贵州 贵阳 550001)
摘 要:目的 研究黑骨藤 P er ip loca f orr estii 的化学成分。方法 利用各种色谱技术反复分离纯化, 根据化合物
的理化性质和光谱数据进行结构鉴定。结果 从黑骨藤中分离并鉴定了 9 个化合物, 分别鉴定为: 3B2乙酰基2乌
苏2122烯2112酮( Ñ)、3B2羟基2齐墩果211, 13(18)2二烯2282羧酸(Ò)、齐墩果酸( Ó)、滇杠柳苷元 A(Ô)、正十六烷酸
( Õ)、正十七烷( Ö)、东莨菪素( ×)、山柰酚( Ø)、槲皮素( Ù)。结论 除化合物Ô外均为首次从该植物中分离得
到,其中化合物Ñ、Ò、×为首次从杠柳属中分离得到。
关键词:黑骨藤;三萜;香豆素;黄酮
中图分类号: R2841 1 文献标识码: A 文章编号: 0253 2670(2009) 05 0708 03
黑骨藤为萝藦科杠柳属植物黑龙骨 Per iploca
f orr est ii Schlt r1 的干燥根或全株。黑骨藤全株入
药,具有通经、活血、解毒、祛风的功效, 主治风湿关
节痛、跌打损伤、月经不调等症, 是民间广泛应用于
治疗闭合性软组织损伤、风湿与类风湿等疾病的民
族药[ 1, 2]。目前关于其化学成分有强心苷、C21甾类
和萜类的报道[ 3, 4] ,但未见香豆素、黄酮类化合物的
报道。笔者对黑骨藤的化学成分进行了系统的研
究,从乙醇提取物中分离得到 9个化合物,分别鉴定
为 3B2乙酰基2乌苏2122烯2112酮( Ñ)、3B2羟基2齐墩
果211, 13( 18)2二烯2282羧酸( Ò)、齐墩果酸( Ó)、滇
杠柳苷元 A( Ô)、正十六烷酸( Õ)、正十七烷( Ö)、
东莨菪素( ×)、山柰酚( Ø)、槲皮素( Ù)。除化合物
Ô外均为首次从该植物中分离得到, 其中化合物Ñ,
Ò, ×为首次从杠柳属植物中发现。
1 仪器与材料
X ) 4型双目镜显微熔点测定仪(未校正, 北京
泰克仪器有限公司) ; ZF7 三用紫外分析仪(巩义市
予华仪器有限责任公司) ;核磁共振波谱仪 INOVO
400 MHz 型 (美国 Var ian 公司 ) , JEOL ECX2500
MHz型(日本电子株式会社) , 以 TMS 为内标;质
谱仪 HP MS 5973(美国惠普公司) ; Water s 2545制
备高效液相色谱仪(美国Waters公司) ;柱色谱硅胶
( 200~ 300 目)和薄层用硅胶 GF254 (青岛海洋化工
厂) ; Sephadex LH220(Pharmacia Biotech) ;溶剂均
为工业纯。
#708# 中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 40 卷第 5 期 2009 年 5 月
* 收稿日期: 2008208212 基金项目:贵州省中药现代化科技产业研究开发专项项目[黔科合农字( 2006) 5007号 ]; 贵州省发展和改革委员会[黔发改高校( 2008 )
1600号]作者简介:甘秀海( 1976 ) ) ,男,侗族,湖南人,有机分析专业在读硕士研究生。 E2mail : gxh200719@163. com
* 通讯作者 周 欣 T el: ( 0851) 6690018 E2mail: al ice 9800@sina. com