全 文 ：中草菊 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第39卷第5期2008年5月·667·
干姜油中姜酚类成分的UPLC／Q—TOFMS分析
芮 雯1，冯毅凡1，吴 妍1，薛元臻2
(1．广东药学院中心实验室，广东广州 510006l2．Waters科技有限公司，广东广州510015)
摘 要：目的采用超高效液相色谱与串联四级杆飞行时间质谱仪联用技术(UPLC／Q—TOFMS)对干姜油中姜酚
类成分进行分析，并对主要成分进行鉴别。方法用ACQUITYUPLCBEHC-s色谱柱，以水(A)一乙腈(B)梯度洗
脱，检测波长280nm，使用APCI离子源．正离子与负离子模式下采集数据。结果鉴定出干姜油中姜酚类化合物8
个，分别为：6一姜酚、8一姜酚、6一姜烯酚、12一姜二醇、10一姜酚、8一姜烯酚、10一姜烯酚和10一姜二酮。结论经过超高效液
相色谱的分离，借助Q—TOFMS测定的相对分子质量及正负离子信息可以鉴定干姜油中的主要姜酚类成分，为干
姜油姜酚类成分的鉴定提供了一种准确有效的方法。
关键词：干姜油；姜酚；超高效液相色谱与串联四级杆飞行时间质谱仪联用技术
中图分类号：R284．1 文献标识码：A 文章编号：0253—2670(2008)05—0667～02
姜系姜科植物姜ZingiberofficinaleRosc．的
根茎，是一种广泛应用的药食两用植物。干姜是姜的
干燥品，味辛、性热，归脾、胃、肾、心、肺经，温中散
寒，回阳通脉，燥湿消痰，主治脘腹冷痛、呕吐泄泻、
肢冷脉微、痰饮喘咳[1]。有关干姜的相关研究及报道
有很多，已知的化学成分有：挥发油、总酚类、二萜化
合物等。姜酚(ginger01)是姜中的辣味物质，也是姜
的主要生物活性成分，包括6一姜酚、8一姜酚、10-姜
酚、12一姜酚等十余种成分i-2“]，这些成分的性质、结
构类似，其分子结构中都有C。一羰基和C。一羟基，这
使得姜酚的化学性质极不稳定，例如在酸性条件下，
C。的活泼氢极易与C。的羟基一起脱水形成姜烯酚
(shoga01)；在加热或碱性条件下，C。和C。间的碳碳
键断裂形成姜酮(zingerone)和相应的醛[5]，由于姜
中姜酚稳定性差、种类多、量少，因此不易于测定。
干姜油是干姜经C0。超临界提取所得到的油
状液体，可以有效提取干姜中的姜酚类成分。液质技
术是目前科学研究中应用较好的定性测定方法。根
据姜酚类物质稳定性差、种类多的特点，采用液质联
用技术分析干姜油中的姜酚类成分。
1仪器、试剂和药品
ACQUITYUPLC／Q—TOFMS系统(美国Wa—
ters公司)，采用大气压化学电离(APCI)，二元高压
泵、在线脱气装置、自动进样器、柱温箱和TUV检
测器。数据采集与处理采用Masslynx软件。乙腈
(色谱纯，TEDIA公司，美国)，甲酸(分析纯)，水为
屈臣氏蒸馏水。
2实验方法
2．1供试品溶液制备：取干姜、粉碎成40目粗粉，
置超临界CO：萃取釜中提取，调整萃取压力在25～
29MPa；萃取温度在33～38℃；解析压力在12～14
MPa；解析温度在38～42℃时，保持恒温恒压，体积
流量为20L／h，循环萃取4h，从解析釜放料，得桔
红色油状萃取物，即得干姜油。用甲醇稀释至10
ng／mL，过0．2弘m微孔滤膜。
2．2 液相色谱条件：色谱柱为ACQUITYUPLC
BEHC】8(2．1mm×50mm，1．7／tm)Waters公司，
柱温30℃。0．1％甲酸水溶液(A)一乙腈(B)梯度洗
脱，洗脱程序如下：0～1min，45％B；1～6rain，
45％～65％B；6～7min，65％～70％B；7～13
rain，70％～90％B；13～14min，90％B；14～15
min，90％～45％B。进样量为5pL，体积流量为0．3
mL／min，检测波长280nm。
2．3质谱条件：LC／MS系统使用APCI离子源，在
正离子模式与负离子模式下分别采集数据。数据采
集范围m屈200～800。离子源参数：APCI+：Sam—
piecone：15V，ProbeTemp：300℃，SourceTemp：
130℃，雾化气(N：)体积流量50L／h，脱溶剂气
(N2)体积流量500L／h；APCI一：Samplecone：35
V，ProbeT mp：350℃，SourceTemp：130℃，雾化
气(N：)体积流量50L／h，脱溶剂气(N：)体积流量
500L／h。
3结果与讨论
以乙腈一0．1％甲酸水溶液为流动相进行线性梯
收稿日期：2007—08—07
作者简介：芮雯(1981一)，女，硕士，助教，主要从事中药新药开发及质量控制工作。
Tel：(020)39352525E—mail¨一wing@163-com

万方数据
·668· 中革菊 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第39卷第5期2008年5月
度洗脱可得到较好的色谱分离效果，见图1。由于干
姜油中主要的化学成分是姜酚类化合物，选择280
llm为检测波长。此类化合物极性相对较低，使用
APCI离子源；其分子中的羟基容易形成稳定的氧
负离子，故用负离子模式检测所得总离子流图有较
好的信噪比。质谱正、负离子模式的总离子流图(图
1-b和图1一c)与紫外波长280nm吸收所得色谱图
(图1一a)基本吻合，但总离子流图的基线噪声较大。
l
O 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20
l
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20
t／min
图1 紫外波长检测的色谱图和质谱总离子流图
Fig．1HPLCChromatogramofZ．officinalebyultra—
violet(UV)andelectrosprayionizationmass
spectrometric(APCI—MS)detectors
根据质谱正、负离子模式分析，并结合文献，对
于姜油UPLC分离出的10余个主要峰进行分析，
大致确定了8个主要成分的可能结构，结果见表1。
这些成分均在干姜化学成分分析中曾有报道哺’71。
UPLC是世界上最先进的液相色谱技术，具有
超高压，超高灵敏度，超高分离度的特点，它是LC—
MS成功分析的前提和基础，负担着样品分离和输
寰1 干姜油中姜酚类成分的UPLC／Ms分析
TableAnalysisofgingerolsindriedgingeroil
withUPLC／MS
。一”表瓜禾检出
。一”notested
送的功能。Q—TOF质谱是高分辨串联质谱，显著特
点是灵敏度高和选择性强，得到的质谱谱图数据完
整并且品质高，可以测得化合物准确分子量，由此计
算得到的元素组成、不饱和度和同位素丰度比。因而
在天然产物，新药开发，药代研究和蛋白质组学等领
域占有重要地位。本实验通过UPLC／Q—TOFMS对
干姜油中姜酚类成分进行分析，该法可常温测定，能
够最大限度地减少姜酚在测定过程中的变化，是相
对较好的测定方法。该法在16rain内快速分离出十
几个主要成分，并鉴定了其中8个姜酚类化合物，分
别为6一姜酚、8一姜酚、6一姜烯酚、12一姜二醇、10一姜
酚、8一姜烯酚，10一姜烯酚和10一姜二酮。由此可见，液
质联用技术是一种准确高效的分析干姜油中有效活
性成分的方法。
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万方数据
干姜油中姜酚类成分的UPLC/Q-TOFMS分析
作者： 芮雯， 冯毅凡， 吴妍， 薛元臻
作者单位： 芮雯,冯毅凡,吴妍(广东药学院中心实验室,广东,广州,510006)， 薛元臻(Waters科技有限
公司,广东,广州,510015)
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2008,39(5)
被引用次数： 7次

参考文献(7条)
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