全 文 ：少花斑鸠菊中的一个新三萜①
袁　珂1, 贾　安2, 蔡贤雷1, 叶　盛1
(11 浙江林学院食品与药学院, 浙江 临安　311300; 21 河南中医学院药学院, 河南 郑州　450008)
摘　要: 目的　研究海南少花斑鸠菊V ernon ia chun ii 的化学成分。方法　采用反复柱色谱法进行分离纯化, 利用光
谱数据及理化性质鉴定化合物的结构。结果　分离鉴定了 4 个化合物, 分别为: 羽扇豆醇丙酸酯 (É )、羽扇豆醇
(Ê )、齐墩果酸 (Ë )、胡萝卜苷 (Ì )。结论　化合物É 为新化合物, 命名为羽扇豆醇丙酸酯 ( lupenyl p rop ionate) , 其
余化合物均为首次从该植物中分离得到。
关键词: 少花斑鸠菊; 三萜; 羽扇豆醇丙酸酯
中图分类号: R 28412　　　文献标识码: A 　　　文章编号: 0253- 2670 (2008) 02- 0168- 03
A new tr iterpene from V ernon ia chun ii
YUAN Ke1, J IA A n2, CA I X ian2lei1, YE Sheng1
(11 Co llege of Food and Pharm acy, Zhejiang Fo restry U niversity, L in′an 311300, Ch ina; 21 Co llege of Pharm acy,
H enan U niversity of T radit ional Ch inese M edicine, Zhengzhou 450008, Ch ina)
Abstract: Objective　To study the chem ical con st ituen ts from V ernon ia chun ii of H ainan P rovince1
M ethods　T he con st ituen ts w ere iso la ted and pu rif ied by repeated co lum n ch rom atography1 T heir st ruc2
tu res w ere iden t if ied on the basis of physiochem ical p ropert ies and spectra l data1 Results　Fou r compounds
w ere iso la ted and iden t if ied as: lupenyl p rop ionate (É ) , lupenyl (Ê ) , o leano lic acid (Ë ) , and dauco s2
tero l (Ì ) 1 Conclusion　Compound É is a new compound, the o thers are iso la ted from th is p lan t fo r the
first t im e1
Key words: V ernon ia chun ii Chang; t riterpenes; lupenyl p rop ionate
　　少花斑鸠菊为菊科斑鸠菊属植物 V ernon ia
chun ii Chang [1 ] , 该属植物在我国有 30 种, 主要分布
于南部及东南部。海南分布有 6 种, 特有种 1 种。斑
鸠菊属中某些植物在民间主要用于感冒咳嗽、风湿
痹痛、咽喉炎的治疗及活血止血等[2 ]。曾报道从海南
少花斑鸠菊乙醇提取物的石油醚萃取部位分离鉴定
了 5 个三萜类化合物[3 ]。在此基础上笔者继续对石
油醚萃取部位进行化学成分研究, 从中又分离得到
了 4 个三萜类化合物, 经理化常数测定和波谱解析
分别鉴定为羽扇豆醇丙酸酯 (É )、羽扇豆醇 (Ê )、齐
墩果酸 (Ë )、胡萝卜苷 (Ì )。其中化合物É 为新化合
物, 其余化合物均为首次从该植物中分离得到。
化合物É : 无色针晶, mp 212～ 214 ℃, 易溶于
氯仿和石油醚中, R f 0144 (环己烷2醋酸乙酯 45∶
1 ) , 10% H 2SO 4 喷雾显粉红色斑点, L ieberm ann2
Bu rchard 反应阳性。 IR ΜKB rm ax (cm - 1 ) : 3 437, 2 920,
2 851, 1 730, 1 640, 1 467, 1 455, 1 381, 978, 883, 其
中 978、883 cm - 1提示分子中有一末端烯键的存在。
ES I2M S m öz : 481 [M - H ]- , 质谱结合13C2NM R 谱
确定化合物的分子式为C 33H 54O 2。1H 2NM R ∆: 4168
( 1H , b r s, H 1229) , 4157 (1H , b r s, H 2229) 为烯键氢
信号, 4146 (1H , dd, J = 1015, 612 H z) 为三萜母核上
的 3 位氢信号, 且分子中存在 ∆ 1104 (3H , s) , 0198
( 3H , s) , 0189 (3H , s) , 0186 (3H , s) , 0184 (3H , s) ,
0179 (3H , s) , 1168 (3H , s) 7 个甲基质子信号, 推测
该化合物可能为羽扇豆醇类。 13C2NM R 谱中, ∆
15019, 10914 的存在提示可能为羽扇豆醇类 20 位
与 29 位的烯碳信号。∆ 17317, 8016 的存在提示母核
3 位的羟基被酯化。D EPT 135 显示有 11 个亚甲基
存在。HM BC 谱显示 ∆ 1159 (2H ,m , H 22)与 ∆ 8016
(C23)相关, ∆ 4146 (1H ,m , H 23)与 ∆ 17317 (C21′)相
关, ∆ 2127 (2H , m , H 22′) 与 ∆ 3414 (C22′) 相关, ∆
1151 (3H , m , H 23′) 与 ∆ 17317 (C21′) 相关。H SQ C
中, H 23 (∆ 4146)与C23 (∆ 8016)相连, 进一步证实了
分子的 3 位羟基被酯化。将该化合物的氢谱和碳谱
数据与已知化合物羽扇豆醇乙酸酯[3 ]对比非常一
·861· 中草药　Ch inese Traditiona l and Herbal D rugs　第 39 卷第 2 期 2008 年 2 月
① 收稿日期: 2007209222
作者简介: 袁　珂, 女, 教授。　T el: (0571) 63743607　E2m ail: Yuan- ke001@ 1631com
致, 二者的区别: 在该化合物的 1H 2NM R 谱中, ∆
1151 出现了 3 氢三重峰信号, ∆ 2127 出现了 2 氢多
重峰信号; 且通过H SQ C 可以看到H 22′(∆ 2127) 与
C22′(∆ 34140) 相连; HM BC 显示 H 22′(∆ 2127) 与
C21′( ∆ 17317 ) , C23 ( ∆ 8016 ) 有 交 叉 峰;
1H 21H CO SY显示 ∆ 2127 (2H , m ) 与 ∆ 1151 (3H , m )
有交叉峰。综合分析各种光谱数据并与羽扇豆醇乙
酸酯的光谱数据对比, 确定化合物É 的结构为羽扇
豆醇丙酸酯, 经文献检索为一新化合物, 结构式见
图 1。
1　材料与仪器
111　供试药材: 少花斑鸠菊采自海南三亚, 由海南
大学药用植物学教授黄世满鉴定为菊科斑鸠菊属植
物V ernon ia chun ii。标本存于本研究室。
112　仪器和实验材料:W R S- 1B 型数字熔点测定
仪 (上海精密科学仪器有限公司) ;W aters ZQ 2000
质谱仪; B ruker D PX - 400 核磁共振仪 (TM S 为内
标) , 真空薄膜浓缩仪[4 ] (自装) , 柱色谱用硅胶
(200～ 300 目)、薄层色谱用硅胶 G 和 GF 254 (青岛海
洋化工厂产品) , 其他试剂均为分析纯。
2　提取分离
取少花斑鸠菊药材 10 kg, 干燥后粉碎成粗粉,
用 10 倍量 90% 乙醇渗漉提取。提取液用真空薄膜
浓缩装置进行减压浓缩至无醇味, 得浓缩后的总浸
膏 112 kg。将浸膏超声分散于水中, 依次用石油醚、
醋酸乙酯、正丁醇进行萃取, 将所得各部分萃取液进
行减压浓缩得到石油醚部位 (120 g)、醋酸乙酯部位
(285 g)、正丁醇部位 (226 g)和水部位 (640 g)。取石
油醚部位 60 g 进行硅胶柱色谱, 以石油醚、石油醚2
醋酸乙酯、醋酸乙酯2甲醇溶剂系统进行梯度洗脱,
每份收集 150 mL , TL C 检识, 相同流份合并。其中
石油醚洗脱部分得化合物É (45 m g) ; 石油醚2醋酸
乙酯 (20∶1～ 1∶1) 梯度洗脱得化合物Ê (32 m g)
和Ë (25 m g) ; 甲醇2醋酸乙酯 (20∶1～ 1∶1)梯度洗
脱得化合物Ì (26 m g)。
3　结构鉴定
化合物É : 无色针晶, mp 212～ 214 ℃, 易溶于
氯仿和石油醚中, R f 0144 (环己烷2醋酸乙酯 45∶
1 ) , 10% H 2SO 4 喷雾显粉红色斑点, L ieberm ann2
Bu rchard 反应阳性。 IR ΜKB rm ax (cm - 1 ) : 3 437, 2 920,
2 851, 1 730, 1 640, 1 467, 1 455, 1 381, 978, 883, 其
中 978 cm - 1, 883 cm - 1提示分子中有一末端烯键的
存 在。 ES I2M S m öz : 481 [M - H ]- , 质谱结合
13C2NM R 谱确定化合物的分子式为C 33H 54O 2。
1H 2NM R ( 400 M H z, CDC l3 ) ∆: 4146 ( 1H , dd, J =
1015, 612 H z, H 23) , 1151 (3H , m , H 23′) , 2127 (2H ,
m , H 22′) , 1104 (3H , s, H 223) , 0198 (3H , s, H 224) ,
0189 (3H , s, H 225) , 0186 (3H , s, H 226) , 0184 (3H , s,
H 227) , 0179 (3H , s, H 228) , 4168 (1H , b r s, H 229) ,
4157 (1H , b r s, H 229) , 1168 (3H , s, H 230) ; 13C2NM R
(100 M H z, CDC l3 ) ∆: 3810 (C21) , 2315 (C22) , 8016
(C23) , 3718 (C24) , 5513 (C25) , 1810 (C26) , 3419 (C2
7 ) , 4119 (C28) , 5013 (C29) , 3718 (C210) , 2211 (C2
11) , 2512 (C212) , 3810 (C213) , 4213 (C214) , 2719
(C215) , 3418 (C216) , 4219 (C217) , 4813 (C218) ,
4813 (C219) , 15019 (C220) , 2917 (C221) , 3915 (C2
22) , 2811 (C223) , 1616 (C224) , 1612 (C225) , 1519
(C226) , 1413 (C227) , 1810 (C228) , 10914 (C229) ,
1912 ( C230 ) , 17317 ( C21′) , 3414 ( C22′) , 2215
(C23′)。
化合物Ê : 白色无定形粉末, mp 216～ 218 ℃,
易溶于丙酮, R f 0142 (环己烷2醋酸乙酯 20∶1) ,
L ieberm ann2Bu rchard 反 应 阳 性。 1H 2NM R 和
13C2NM R波谱数据与文献报道一致[5 ] , 故鉴定为羽
扇豆醇。
化合物Ë : 白色粉末, mp 285～ 286 ℃, 易溶于
氯仿、丙酮中, R f 0121 (环己烷2醋酸乙酯 8∶2) ,
10% H 2SO 4 喷雾显粉红色斑点, L ieberm ann2Bu r2
chard 反应阳性。 1H 2NM R 和13C2NM R 光谱数据与
文献报道一致[6 ] , 且混合熔点测定不下降, 确定此化
合物为齐墩果酸。
化合物Ì : 白色粉末, mp 290～ 292 ℃ (分解) ,
易溶于甲醇中, 10% H 2SO 4 喷雾显粉红色斑点,
L ieberm ann2Bu rchard 反应阳性,M o lish 反应呈阳
性。13C2NM R波谱数据与文献报道一致[7 ] , 且与胡萝
卜苷对照品混合熔点不下降, 在 3 种不同的展开系
统下展开, 均与对照品一致, 故确定为胡萝卜苷。
参考文献:
[ 1 ]　中国科学院华南植物研究所1 海南植物志 [M ]1 第三卷 1 北
·961·中草药　Ch inese Traditiona l and Herbal D rugs　第 39 卷第 2 期 2008 年 2 月
京: 科学出版社, 19741
[ 2 ]　江苏省植物研究所1 新华本草纲要 [M ]1 第三卷 1 上海: 上
海科技出版社, 19901
[ 3 ]　袁　珂, 贾　安, 张爱莲 1 少花斑鸠菊化学成分的研究 (É )
[J ]1 中国药学杂志, 2006, 41 (19) : 1313213151
[ 4 ]　袁　珂, 俞　莉 1 真空薄膜浓缩装置的研制及应用研究 [J ]1
分析化学, 2005, 33 (9) : 1358213601 [ 5 ]　罗永明, 刘爱华, 余邦伟, 等 1 中药草珊瑚的化学成分研究[J ]1 中国药学杂志, 2005, 40 (17) : 1296212981[ 6 ]　许旭东, 杨峻山 1 偏斜淫羊藿的化学成分研究 [J ]1 中国药学杂志, 2005, 40 (3) : 17521781[ 7 ]　杨云裳, 何　荔, 杨爱梅, 等 1 藏药短穗兔耳草化学成分研究 [J ]1 中国中药杂志, 2005, 30 (2) : 15321541
黄芪复合剂有效部位化学成分的研究①
师　音1, 陈　娟2, 戚欢阳2, 师彦平1, 23
(11 兰州大学 功能有机分子化学国家重点实验室, 甘肃 兰州　730000; 21 中国科学院
兰州化学物理研究所 甘肃省天然药物重点实验室, 甘肃 兰州　730000)
摘　要: 目的　研究黄芪复合剂有效部位的化学成分, 阐明其产生降血糖作用的物质基础。方法　采用硅胶、聚酰
胺柱色谱进行分离、纯化, 根据化合物理化常数及核磁共振、质谱、紫外、红外光谱数据鉴定结构。结果　从黄芪复
合剂水煎液的正丁醇萃取部位中分离并鉴定了 9 个化合物, 经波谱分析鉴定, 分别为 12羟基22, 3, 4, 62四甲氧基　
酮 (É )、12羟基22, 3, 4, 72四甲氧基　酮 (Ê )、12羟基22, 3, 5, 72四甲氧基　酮 (Ë )、12羟基22, 3, 52三甲氧基　酮
(Ì )、12羟基22, 3, 72三甲氧基　酮 (Í )、甘草素 (Î )、甘草苷 (Ï )、异甘草苷 (Ð )、棉毛黄芪皂苷 Ì (Ñ )。化合物É～ Í 为　酮类化合物。结论　5 个　酮类化合物均为首次从该复合剂中分离得到, 推测可能是该复合剂的活性
成分。
关键词: 中药复方; 黄芪复合剂; 有效部位
中图分类号: R 28411　　　文献标识码: A 　　　文章编号: 0253- 2670 (2008) 02- 0170- 03
Chem ica l con stituen ts in active fraction of R ad ix A s traga lis Form ula
SH I Y in1, CH EN Juan2, Q I H uan2yang2, SH I Yan2p ing1, 2
(11 State Key L abo rato ry of A pp lied O rgan ic Chem istry, L anzhou U niversity, L anzhou 730000, Ch ina;
21 Key L abo rato ry fo r N aturalM edicine of Gansu P rovince, L anzhou Institu te of Chem ical Physics,
Ch inese A cadem y of Sciences, L anzhou 730000, Ch ina)
Abstract: Objective　To study the hypoglycem ic m echan ism of R ad ix A strag a lis Fo rm u la and invest i2
gate the chem ical con st ituen ts in its act ive fract ion1 M ethods　T he con st ituen ts w ere separa ted by m ean s
of co lum n ch rom atography and their st ructu res w ere iden t if ied by spectra l data and compared w ith litera2
tu re data1 Results　N ine compounds w ere iso la ted from n2bu tyl a lcoho l fract ion of R ad ix A strag a lis Fo r2
m u la and iden t if ied as five xan thones, th ree flavono ids, and one triterpeno idal sapon in. T hey are 12hy2
droxy22, 3, 4, 62tet ram ethoxyxan thone (É ) , 12hydroxy22, 3, 4, 72tet ram ethoxyxan thone (Ê ) , 12hy2
droxy22, 3, 5, 72tet ram ethoxyxan thone (Ë ) , 12hydroxy22, 3, 52tet ram ethoxyxan thone (Ì ) , 12hydroxy2
2, 3, 72tet ram ethoxyxan thone (Í ) , liqu irit igen in (Î ) , liqu irit in (Ï ) , iso liqu irit in (Ð ) , and astra2
sieversian in Ì (Ñ ) 1 Conclusion　T ho se five xan thones are iso la ted from R ad ix A strag a lis Fo rm u la fo r
the first t im e and specu la ted as b ioact ive con st ituen ts1
Key words: fo rm u la of Ch inese m ateria m edica; R ad ix A strag a lis Fo rm u la; act ive fract ion
　　黄芪复合剂是一具有明显降血糖作用的中药古
方, 在前期工作中, 曾将该复方视为一个整体对其进
行系统分离, 并以降血糖这一药效学指标为导向, 进
行活性追踪, 筛选出其活性组分主要集中在水煎液
·071· 中草药　Ch inese Traditiona l and Herbal D rugs　第 39 卷第 2 期 2008 年 2 月
① 收稿日期: 2007208223
基金项目: 国家自然科学基金资助项目 (20475057) ; 中国科学院 2002 年度“百人计划”基金项目; 甘肃省自然科学基金项目
(ZS0212A 2520112Z 和 3ZS0512A 2520777)
作者简介: 师　音 (1983- ) , 女, 兰州大学化学化工学院硕士研究生, 主要从事天然药物化学研究工作。3 通讯作者　师彦平　E2m ail: sh iyp@ lzb1ac1cn