全 文 ：中草菊ChineseTraditionalandHerbalDrugs第39卷第6期2008年6月·823·
灰毡毛忍冬花蕾的化学成分研究
陈 雨1’2，冯 煦¨，贾晓东1，董云发1，梁敬钰2，王鸣1，孙浩：
(1．江苏省中国科学院植物研究所／南京中山植物园江苏省药用植物研究开发中心，江苏南京210014，
2．中国药科大学天然药物化学教研室，江苏南京210038)
摘 要：目的 研究灰毡毛忍冬花蕾的化学成分。方法 应用溶剂萃取及柱色谱方法分离灰毡毛忍冬花蕾的化学成
分，通过波谱技术鉴定化合物的结构。结果从灰毡毛忍冬花蕾中分离得到7个化合物，其中1个单萜苷类成分、2个
香豆素苷类成分、1个三萜皂苷类成分、3个黄酮苷类成分，分别为(2E，6E)一3，7一二甲基一8一羟基八二烯一1一。一pD一葡萄
糖苷(I)、6一甲氧基香豆素一7一O—pD一葡萄糖苷(东莨菪苷)(I)、香豆素一7一O—p-D一葡萄糖苷(茵芋苷)(1)、齐墩果酸
皂苷元．28一O—IS-D一吡喃葡萄糖基(1—6)一O—pD一吡喃葡萄糖酯(N)、异鼠李素一3一O—pD一葡萄糖苷(V)、山柰酚一3—0一}
D一葡萄糖苷(71)、槲皮素一3一O—pD一葡萄糖苷(Ⅱ)。结论化合物I～V为首次从忍冬属中分得。
关键词：灰毡毛忍冬，三萜皂苷；香豆素苷
中图分类号：R284．1 文献标识码：A 文章编号：0253—2670(2008)06—0823一03
灰毡毛忍冬LoniceramacranthoidesHand．一
Mazz．为忍冬科忍冬属植物，具有清热解毒、抗菌消
炎的功效，在中医临床及民间广泛应用于痈肿疔疮、
喉痹、丹毒、热毒血痢、风热感冒、温热发病等疾病的
治疗。2005年版《中国药典》收载，将其与红腺忍冬、
华南忍冬一同列入山银花项下。为了阐明灰毡毛忍
冬花蕾的药效物质基础，并为其质量控制和开发利
用提供依据，本实验对其进行了化学成分研究。前
文[1’2]报道了从中分离鉴定的13个皂苷类成分。本
文报道另7个化合物，其中化合物I～V为首次从
忍冬属中分得。
1仪器与材料
核磁共振光谱用BrukerAV一300、AV一500
型核磁共振光谱仪测定(TMS内标)，熔点用X4型
数字显示显微熔点测定仪测定，ESI—MS在Agilent
1100LC／MSDL上测定，LABCONCO(freezedry
system／LYPHLOCK@4．5)冷冻干燥仪。柱色谱材
料为硅胶H(Merck)、RP—C18(YMC；12nm)及
SephadexLH一20(AmershamBiosciences)。灰毡毛
忍冬于2003年6月采自湖南隆回县，经江苏省中国
科学院植物研究所袁昌齐研究员鉴定，标本现存放
于江苏省中国科学院植物研究所药用植物研究开发
中心。
2提取与分离
灰毡毛忍冬干燥花蕾38kg在本所中试工厂用
适量90％乙醇回流提取浓缩得浸膏，取其中一半的浸
膏依次用石油醚、醋酸乙酯、正丁醇萃取。取萃取所得
正丁醇部分30g用硅胶柱分段、脱色，流动相依次为
氯仿一甲醇(5：1、4：1、3：1、2t 1、1：1)，甲醇。其
中氯仿一甲醇(4：1)部分经反复反相柱分离及凝胶柱
纯化得到单体化合物I(7mg)、I(5mg)、i(6
rag)、Tv(6rag)、V(10rag)、vl(8rag)、Ⅵ(20rag)。
3结构鉴定
化合物I：白色油状物(冻干)，ESI—MS(m／z)：
355．3EM+Na]+，相对分子质量为332，结合
1H—NMR、13C—NMR谱数据推断分子式为C。。H：。O，。
1H～NMR(CD。OD，300MHz)艿：1．65(3H，S，H一9)，
1．70(3H，S，H一10)，2．10(2H，br．t，H一4)，2．19(2H，
br．t，H一5)，3．91(2H，S，H一8)，4．28(1H，d，J=7．8
Hz，H一17，示苷键为p构型)，5．39(IH，m，H一2)，
5．40(1H，m，H一6)。”C—NMR(CD30D，300MHz)艿：
141．6(C一3)，136．3(C一7)，126．1(C一6)，121．8(C一
2)，102．7(C—l7)，78．2(C一37)，78．0(C一57)，75．2(C一
27)，71．7(C一47)，68．9(C一8)，66．3(C一1)，62．8(C一
67)，40．3(C一4)，26．9(C一5)，16．4(C—10)，13．7(C一
9)。综合各光谱数据及与文献对比鉴定化合物为
(2E，6E)一3，7一二甲基一8一羟基八二烯一l—o—pD一葡萄
糖苷[3|。
化合物I：白色粉末(冻干)，紫外灯下具强烈蓝
色荧光，mp211～213℃(甲醇)，ESI—MS(m／z)：
355．3[M+H]+，相对分子质量为354，结合
1H—NMR、¨C—NMR谱数据推断分子式为C，。H。。0。。
收稿日期：2007—12—26
基金项目：江苏省社会发展科技计划(BS2001025)
作者简介：陈 雨(1979～)，男，江苏南京人，中国药科大学天然药物化学专业硕士在读研究生。
*通讯作者冯煦Tel：(025)84347084Fax：(025)84347084E—mail：fengxu@mail．cnbg．net
万方数据
·824· 中草1I骞 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第39卷第6期2008年6月
1H—NMR(DMSO—d。，300MHz)d：7．95(IH，d，J=
9．6Hz，H一4)，7．29(1H，s，H一8)，7．16(1H，s，H一5)，
6．32(IH，d，J=9．6Hz，H一3)，5．60(1H，d，J=7．8
Hz，H一17，示苷键为p构型)，3．81(3H，s，OMe)。
,3C—NMR(DMSO—d。，300MHz)艿：160．3(C一2)，
149．9(C一7)，148．8(C一9)，145．9(C一6)，143．9(C一
4)，113．2(C一3)，112．2(C一10)，109．9(C一5)，103．1
(C一8)，99．7(C一1)，77．0(C一37)，76．7(C一5)， 3．0
(C一2’)，69．6(C一47)，60．6(C一6’)，56．1(0CH3)。综
合各光谱数据及与文献对比鉴定为东莨菪苷[4]。
化合物Ⅲ：白色粉末(冻干)，紫外灯下具强烈蓝
色荧光，mp206,-一207℃(甲醇)，ESI—MS(研屈)：
325．3[M+H]+，相对分子质量为324，结合
·H—NMR、13C—NMR谱数据推断分子式为C。。H。。O。。
1H—NMR(DMSO—d。，300MHz)占：7．64(1H，d，J=
9．3Hz，H一4)，7．12(IH，d，J=8．0Hz，H一5)，7．07
(1H，br．s，H一8)，6．95(1H，m，H一6)，6．25(IH，d，
J=9．3Hz，H一3)，5．75(1H，d，J=7．0Hz，H一17，示
苷键为p构型)。”C—NMR(DMSO～d6，300MHz)艿：
160．7(C一2)，160．7(C一7)，155．5(C一10)，144．4(C一
4)，129．6(C一5)，115．6(C一6)，114．9(C一3)，114．9
(C一9)，103．3(C一8)，102．7(C一17)，77．2(C一3’)，76．7
(C一5’)，73．3(C一27)，69．6(C一47)，60．6(C一6’)。综合
各光谱数据及与文献对比鉴定为茵芋苷[5]。
化合物Ⅳ：无色针晶(甲醇)，TLC香草醛一浓硫
酸试液加热显紫红色，放置后变蓝。mp198～
200℃，Molish反应和Liebermann—Burchard反应
阳性。ESI—MS(优止)：803．5[M+Na]+，相对分子
质量为780，结合1H—NMR、¨C—NMR谱数据推断分
子式为C。2H68013。1H—NMR(C5D5N，500MHz)占：
0．87，0．88，0．93，1．02，1．12，1．25和1．26(3H，s，
7×CH。)，分别为齐墩果酸皂苷元母核的7个甲基信
号，6．30(1H，d，J=8．1Hz，H一1’)，5．05(1H，d，J=
7．8Hz，H一1”)为两个糖端基质子信号。13C—NMR
(C5D5N，500MHz)d：176．5(C一28)，144．2(C一13)，
122．6(C一12)，105．3(C一1”)，95．7(C一1’)，78．7(C一
37)，78．5(C一3”)，78．4(C一3，5”)，78．0(C一5’)，75。2
(C一2”)，73．9(C一27)，71．5(C一4”)，70．9(C一47)，69．4
(C一6’)，62．7(C一6”)，55．9(C一5)，48．3(C一9)，47．2
(C一17)，46．4(C一19)，42．3(C一14)，41．8(C一18)，
40．0(C一8)，39．4(C一4)，39．0(C一1)，37．4(C—10)，
34．1(C一21)，33．2(C一7)，33．1(C一29)，32．6(C一22)，
31．O(C一20)，28．8(C一23)，28．3(C一15)，28．2(C一2)，
26．1(C一27)，23．9(C—11)，23．6(C一30)，23．5(C一
16)，19．4(C一6)，16．5(C一26)，16．4(C一24)，15．7(C一
25)。综合各光谱数据及与文献对比鉴定化合物为齐
墩果酸皂苷元一28—0一pD一吡喃葡萄糖基(卜6)一。一p
D一吡喃葡萄糖酯[副。
化合物V：黄色粉末(甲醇)，TLC喷AICI。乙醇
液，紫外(365nm)下显黄色荧光，盐酸一镁粉反应阳
性，Molish反应阳性，提示该化合物为黄酮苷类化
合物。mp202～203℃。ESI—MS(m屈)：479．3[-M+
H7+，相对分子质量为478，结合1H—NMR、¨C—NMR
谱数据推断分子式为C：。H。。0Ⅲ1H—NMR(DMS0一
d。，300MHz)艿：8．00(1H，d，J一2．1Hz，H一27)，
7．49(IH，dd，J=2．1，8．4Hz，H一6’)，6．90(IH，d，
J一8．4Hz，H一5’)，6．45(IH，d，J一2．0Hz，H一8)，
6．21(1H，d，J=2．0Hz，H一6)，5．50(IH，d，J=7．5
Hz，H一1”，糖端基质子，示苷键为B构型)，3．83(3H，
s，一OCH3)。13C—NMR(DMSO—d6，300MHz)艿：177．3
(C一4)，164．0(C一7)，161．2(C一5)，156．3(C一9)，
156．2(C一2)，149．3(C一4’)，146．8(C一3’)，132．9(C一
3)，122：0(C一17)， 21．0(C一67)，115．1(C一57)，1 3．4
(C一2’)，103．9(C一10)，100．7(C一1”)，98．6(C一6)，
93．6(C一8)，77．4(C一5”)，76．4(C一3”)，74．1(C一2”)，
9．9(C一4”)，60．8(C一6”)，55．6(一OCH。)。综合各光
谱数据及与文献对比鉴定为异鼠李素一3一D—pD一葡
萄糖苷[7]。
化合物Ⅵ：黄色粉末(甲醇)，TLC喷AICI。乙醇
液，紫外(365rim)下显黄色荧光，盐酸一镁粉反应阳
性，Molish反应阳性，提示该化合物为黄酮苷类化
合物。mp180～181℃，ESI—MS(m屈)：449．3[-M+
H3+，相对分子质量为448，结合1H—NMR、13C—NMR
谱数据推断分子式为C。．H。。0。。。1H—NMR(DMSO—
d。，300MHz)艿：12．62(1H，s，OH一5)，10．81(1H，
br．s，OH一7)，10．15(1H，br．s，OH一4’)，8．05(2H，
dd，J=2．9，9．6Hz，H一2’，67)，6．88(2H，dd，J=
2．9，9．6Hz，H一37，5)，6．42(1H，d，J=2．1Hz，H一
8)，6．20(1H，d，，=2．1Hz，H一6)，5．45(1H，d，J=
7．5Hz，H一1”，糖端基质子，示苷键为p构型)。
13C—NMR(DMSO—d。，300MHz)艿：177．4(C一4)，
164．1(C一7)，161．2(C一5)，159．8(C一47)，156．3(C一
9)，156．2(C一2)，133．1(C一3)，130．8(C一27，6’)，
120 8(C一1’)，115．0(C一37，57)，103．9(C一10)，100．8
(C一1”)，98．6(C一6)，93．6(C一8)，77．5(C一5”)，76．4
(C一3”)，74．1(C一2”)，69．9(C一4”)，60．6(C一6”)。综合
各光谱数据及与文献对比鉴定为山柰酚一3一。一pD一
葡萄糖苷Is]。
万方数据
中草菊ChineseTraditionalandHerbalDrugs第39卷第6期2008年6月·825·
化合物Ⅶ：黄色粉末(甲醇)，TLC喷AICl。乙醇
液，紫外(365nm)下显黄色荧光，盐酸一镁粉反应阳
性，Molish反应阳性，提示该化合物为黄酮苷类化
合物。mp190～191℃。ESI—MS(m／z)：465．3[M+
HI+，相对分子质量为464，结合1H—NMR、13C—NMR
谱数据推断分子式为C：。H：。0。：。1H—NMR(DMS0一
dB，300MHz)艿：12．63(1H．S，OH一5)，10．80(1H，
br．s，OH一7)，6．19(1H，d，J一1．6Hz H 6)，6．39
(1H，d，J=1．6Hz，H一8)，6．84(1H，d，J一8．9Hz，
H一57)，7．57(2H，ITI，H一27，67)，5．45(1H，d，J=7．1
Hz，H一1”，糖端基质子，示苷键为p构型)。13C—NMR
(DMSO—d。，300MHz)艿：177．4(C一4)，164．0(C一7)，
161．2(C一5)，156．2(C一2)，156．2(C一9)，148．4(C一
47)，144．7(C一3)，1 3．3(C一3)，121．5(C一6’)，121．1
(C一1’)，116．2(C一5’)，115．1(C一27)，103．9(C一10)，
100．8(C一1”)，98．6(C一6)，93．4(C一8)，77．5(C一5”)，
76．4(C一3”)，74．1(C一2”)，69．9(C一4”)，60．6(C一6”)。
综合各光谱数据及与文献对比鉴定为槲皮素一3—0一
pD一葡萄糖苷[9]。
参考文献：
[1]贾晓东。冯煦，董云发．灰毡毛忍冬中皂苷类成分的研究
[J]．中草药，2007，38(10)：1452—1455．
E2]ChenY．FengX。JiaxD。ela1．Triterpeneglucosidesfrom
LoniceraEJ]．ChemNatCompa，2008，44(1)：39—43．
[3]SekiwaY，MizunoY．YamamotoY，ea1．Isolationofs me
glucosidesasAromaPrecursorsfromgingerEJ]．Biosci
BiotechnolBi chem，1999，63(2)：384—389．
[4]王梦月，卫莹芳，李晓波．荨麻抗风湿活性部位的化学成分
研究EJ]．中草药，2006，37(9)：1301—1303．
[5]刘玉明，梁光义，徐必学．苗族药马蹄金化学成分的研究
口]．天然产物研究与开发，2003，15(1)：15-16．
[6]ShaoY．ZhouBN，LinLz，ela1．steryunnanosidesFand
G：TwoNewTriterpenoidsaponinsfromAsteryunnanensis
[J]．PlantaMed，1995，61(5)：446—449．
[7]饶高雄，胡之璧，宋纯清．小粒吴茱萸的化学成分研究[J]．
天然产物研究与开发。2004，16(1)：28—29．
[8]陈君，许小方，柴光云．灰毡毛忍冬花蕾的化学成分口]．
中国天然药物，2006，4(5)：347—351．
[9]许小方，李会军，李萍．灰毡毛忍冬花蕾的化学成分[J]．
中国天然药物，2006，4(1)：45—48．
滇黄精的化学成分研究(Ⅱ)
李 晓h2，来国防3，王易芬扣，张保国1，罗士德2
(1．河南大学药学院，河南开封475001；2．中国科学院昆明植物研究所植物化学与西部植物资源持续利用
国家重点实验室，云南昆明 650204，3．云南省食品药品检验所，云南昆明650011)
摘要：目的对滇黄精Polygonatumkingianum根茎的化学成分进行研究。方法利用正相硅胶柱色谱、葡聚糖凝
胶SephadexLH一20等手段进行分离纯化，并通过1H—NMR、”C—NMR、MS等波谱技术鉴定结构。结果分离鉴定了
11个化合物，其中6个黄酮类、3个甾体类、1个口引哚哩嗪酮类、1个果糖，分别为3一丁氧甲基一5，6，7，8一四氢一8一吲哚哩
嗪酮(I)、27，7一二羟基一3’，4’一二甲氧基异黄烷(i)、异甘草素(I)、新异甘草苷(Ⅳ)、(6aR，1laR)一10一羟基一3，9-二甲
氧基紫檀烷(V)、2’，7-二羟基一3’，4-二甲氧基异黄烷苷(Ⅵ)、新甘草苷(Ⅶ)、正丁基一pD一呋喃果糖苷(V1)、棕榈酸一
3p_谷甾醇酯(Ⅸ)、p谷甾醇(x)和胡萝b苷(Ⅺ)。结论化合物Ⅳ、Ⅵ、Yl为首次从该属植物中分离得到。
关键词：滇黄精；百合科f吲哚哩嗪酮；黄酮；异黄酮
中图分类号：R284．1 文献标识码：A 文章编号：0253—2670(2008)06—0825—04
滇黄精PD匆gonatumkingianumCoil．et
Hemsl．是百合科黄精属植物，黄精属全世界共有50
多个种，我国就有31种，主要供观赏和药用。该属植
物主要化学成分为黄精多糖、薯蓣皂苷、毛地黄糖
苷、黄酮类、生物碱、醌类、木脂素和氨基酸等[1]。其
中前人对黄精、湖北黄精和玉竹研究较多。滇黄精主
要分布于广西、四川、贵州、云南等省区，是常用中药
黄精的代用品之一，其根状茎味甘、性平，有补脾润
肺、益气养阴的功能，主要用于治疗体虚乏力、心悸
气短、肺燥干咳、糖尿病等。李兴从等[2]从滇黄精水
溶性部位中分离到甾体皂苷类化合物；据报道该植
物中还含有大量的果糖[3]。本研究组曾对滇黄精脂
溶性部位化学成分进行了研究，从中分离得到了部
分黄酮类化合物[43及吲哚哩嗪酮类化合物[5]。为了
收稿日期：2007—12-21
基金项目：云南省自然科学基金资助项目(2006C0045Q)
作者简介：李晓(1983一)，女．河南武陟人，硕士研究生，研究方向为中药质量标准及新药研究．
⋯⋯T．el”O⋯87．1)5223097E-mail：xiaoxiao一8283@yahoo．tom．cn
-通讯作者王易芬
万方数据
灰毡毛忍冬花蕾的化学成分研究
作者： 陈雨， 冯煦， 贾晓东， 董云发， 梁敬钰， 王鸣， 孙浩
作者单位： 陈雨(江苏省中国科学院植物研究所/南京中山植物园,江苏省药用植物研究开发中心,江苏
,南京,210014;中国药科大学,天然药物化学教研室,江苏,南京,210038)， 冯煦,贾晓东,董
云发,王鸣,孙浩(江苏省中国科学院植物研究所/南京中山植物园,江苏省药用植物研究开发
中心,江苏,南京,210014)， 梁敬钰(中国药科大学,天然药物化学教研室,江苏,南京
,210038)
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2008,39(6)
被引用次数： 7次

参考文献(9条)
1.贾晓东;冯煦;董云发 灰毡毛忍冬中皂苷类成分的研究[期刊论文]-中草药 2007(10)
2.Chen Y;Feng X;Jia X D Triterpene glucosides from Lonicera[外文期刊] 2008(01)
3.Sekiwa Y;Mizuno Y;Yamamoto Y Isolation of some glucosides as Aroma Precursors from ginger[外文期刊
] 1999(02)
4.王梦月;卫莹芳;李晓波 荨麻抗风湿活性部位的化学成分研究[期刊论文]-中草药 2006(09)
5.刘玉明;梁光义;徐必学 苗族药马蹄金化学成分的研究[期刊论文]-天然产物研究与开发 2003(01)
6.Shao Y;Zhou B N;Lin L Z Steryunnanosides F and G:Two New Triterpenoid saponins from Aster
yunnanensis[外文期刊] 1995(05)
7.饶高雄;胡之璧;宋纯清 小粒吴茱萸的化学成分研究[期刊论文]-天然产物研究与开发 2004(01)
8.陈君;许小方;柴光云 灰毡毛忍冬花蕾的化学成分[期刊论文]-中国天然药物 2006(05)
9.许小方;李会军;李萍 灰毡毛忍冬花蕾的化学成分[期刊论文]-中国天然药物 2006(01)

本文读者也读过(3条)
1. 陈君.许小方.柴兴云.李萍.CHEN Jun.XU Xiao-Fang.CHAI Xing-Yun.LI Ping 灰毡毛忍冬花蕾的化学成分[期刊
论文]-中国天然药物2006,4(5)
2. 刘丹.夏琳琳 山银花化学成分研究[期刊论文]-黑龙江科技信息2007(24)
3. 贾晓东.冯煦.董云发.赵兴增.王鸣.赵友谊.孙浩.JIA Xiao-dong.FENG Xu.DONG Yun-fa.ZHAO Xing-zeng.WANG
Ming.ZHAO You-yi.SUN Hao 灰毡毛忍冬中皂苷类成分的研究[期刊论文]-中草药2007,38(10)

引证文献(7条)
1.张建海.冯彬彬.徐晓玉.姚永红 优化施肥效应模型对山银花产量和品质的影响[期刊论文]-西南农业学报
2013(4)
2.陈雨.赵友谊.吴双.王鸣.冯煦.梁敬钰 灰毡毛忍冬花蕾水溶性化学成分研究[期刊论文]-中药材 2012(2)
3.刘雄.高建德.赵磊 太白杜鹃的化学成分研究[期刊论文]-中草药 2009(11)
4.时静.杨敬芝.李创军.张东明 圆锥绣球化学成分研究[期刊论文]-中国中药杂志 2010(22)
5.张彬锋.俞桂新.王峥涛 钩吻非生物碱类化学成分研究[期刊论文]-中国中药杂志 2009(18)
6.粟时颖.郑兴.廖端芳 山银花研究进展[期刊论文]-南华大学学报(医学版) 2009(6)
7.王乐飞.王晓静.唐文照.杨成见 椿皮化学成分研究[期刊论文]-食品与药品 2010(3)


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