全 文 ：compounds [J ]1 J N at Prod , 2005 , 68 : 80728091
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千斤拔化学成分研究
李 　华1 ,杨美华1 ,斯建勇1 ,马小军1 ,2 3 ,缪剑华2
(11 中国医学科学院 北京协和医学院 药用植物研究所 ,北京 　100094 ; 21 中国医学科学院
北京协和医学院 药用植物研究所广西分所 ,广西 南宁 　530023)
摘 　要 :目的 　研究千斤拔 Flemingia p hi l i p pinensis 根的化学成分。方法 　采用硅胶、反向硅胶及葡聚糖凝胶
Sephadex L H220 等色谱手段进行化学成分的分离纯化 ,根据理化性质和波谱数据进行结构鉴定。结果 　从千斤拔
根的 75 %乙醇提取物中分离出 18 个化合物 ,分别鉴定为 lupinifolin ( Ⅰ) 、flemichin D ( Ⅱ) 、5 ,7 ,3′,4′2四羟基异黄酮
( Ⅲ) 、5 ,7 ,2′,3′,4′2五羟基异黄酮 ( Ⅳ) 、染料木苷 ( Ⅴ) 、槐属苷 ( Ⅵ) 、大黄酚 ( Ⅶ) 、大黄素甲醚 ( Ⅷ) 、大黄素 ( Ⅸ) 、岛
青霉素 (islandicin , Ⅹ) 、咖啡酸二十八烷酯 ( Ⅺ) 、单棕榈酸甘油酯 ( ⅩⅡ) 、滨蒿内酯 ( ⅩⅢ) 、水杨酸 ( ⅩⅣ) 、对甲氧基苯
丙酸 ( ⅩⅤ) 、白桦酸 ( ⅩⅥ) 、羽扇豆醇 ( ⅩⅦ) 、β2谷甾醇 ( ⅩⅧ) 。结论 　以上化合物中 ,除 Ⅱ、Ⅲ、Ⅴ、ⅩⅦ、ⅩⅧ外均为首
次从千斤拔属植物中分离得到 ,其中化合物 Ⅳ为首次从植物中分离得到的天然产物。
关键词 :千斤拔 ;黄酮 ;蒽醌
中图分类号 :R28411 　　　文献标识码 :A 　　　文章编号 :025322670 (2009) 0420512205
Chemical constituents from roots of Flemingia phili p pinensis
L I Hua1 , YAN G Mei2hua1 , SI J ian2yong1 , MA Xiao2jun1 ,2 , MIAO Jian2hua2
(11 Institute of Medicinal Plant Development , Chinese Academy of Medical Sciences and Peking Union Medical College ,
Beijing 100094 , China ; 21 Guangxi Branch of Institute of Medicinal Plant Development , Chinese Academy
of Medical Sciences and Peking Union Medical College , Nanning 530023 , China)
Abstract : Objective 　To study t he chemical constit uent s in t he root s of Flemi ngi a p hi l i p pi nensis1
Methods 　Silica gel column chromatograp hy , ODS silica gel column chromatograp hy , and Sep hadex L H220
were employed for t he isolation and p urification1 The st ructures were identified on t he basis of spect ral
data (UV , EI2MS , 1 H2NMR , and 13 C2NMR) and chemical p roperties1 Results 　Eighteen compounds were
isolated f rom 75 % et hanolic ext ract in the root s of F1 p hi l i p pi nensis and t heir st ruct ures were identified as
follows : lupinifolin ( Ⅰ) , flemichin D ( Ⅱ) , orobol (5 , 7 , 3′, 4′2tet rahydroxyisoflavone , Ⅲ) , 5 , 7 , 2′,
3′, 4′2pentahydroxyisoflavone ( Ⅳ) , genistin ( Ⅴ) , sop hororicoside ( Ⅵ) , chrysop hanol ( Ⅶ) , p hyscion
( Ⅷ) , emodin ( Ⅸ) , islandicin ( Ⅹ) , 3′, 4′2dihydroxy2t rans2cinamic acid octacosyl ester ( Ⅺ) , monop2
almitin ( ⅩⅡ) , scoparone ( ⅩⅢ) , salicylic acid ( ⅩⅣ) , p2met hoxyp henylp ropionic acid ( ⅩⅤ) , bet ulinic
acid ( ⅩⅥ) , lupeol ( ⅩⅦ) , andβ2sito sterol ( ⅩⅧ)1 Conclusion 　All t he compounds are isolated f rom t he
plant s of Flemi ngi a Roxb1 ex Ait1 et Ait1 f1 for t he first time except for t he compounds Ⅱ, Ⅲ, Ⅴ, ⅩⅦ,
and ⅩⅧ1 Compound Ⅳis a new natural p roduct1
Key words : Flemi n gi a p hi l i p pi nensis Merr1 et Rolfe ; flavone ; ant hraquinone
·215· 中草药　Chinese Traditional and Herbal Drugs 　第 40 卷第 4 期 2009 年 4 月
3 收稿日期 :2008206219　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
基金项目 :广西科技攻关课题 (053701722)
作者简介 :李　华 (1978 —) ,女 ,中国医学科学院药用植物研究所在读博士生 ,研究方向为天然药物化学。　
Tel :13810381309 　E2mail :lixian78101 @1631com3 通讯作者　马小军　Tel : (010) 62819410 　E2mail :xjma @public1 bta1 net1cn
　　千斤拔 Flemi ngi a p hi l i p pi nensis Merr1 et
Rolfe 即蔓性千斤拔 ,为豆科千斤拔属植物 ,在我国
主要分布于西南、中南和东南地区 ,其主要功能有祛
风除湿、消炎止痛等[1 ,2 ] 。目前报道千斤拔中主要
含有黄酮类化合物[ 3～5 ] ,本实验对该植物的化学成
分做了进一步的研究 ,得到一系列化合物 ,分别鉴定
为 lupinifolin ( Ⅰ) 、flemichin D ( Ⅱ) 、5 ,7 ,3′,4′2四羟
基异黄酮 ( Ⅲ) 、5 ,7 ,2′,3′,4′2五羟基黄酮 ( Ⅳ) 、染料
木苷 ( Ⅴ) 、槐属苷 ( Ⅵ) 6 个黄酮类成分 ,大黄酚
( Ⅶ) 、大黄素甲醚 ( Ⅷ) 、大黄素 ( Ⅸ) 、岛青霉素 ( Ⅹ) 4
个蒽醌类成分 ,咖啡酸二十八烷酯 ( Ⅺ) 和单棕榈酸
甘油酯 ( ⅩⅡ) 2 个酯类成分 ,香豆素类 :滨蒿内酯
( ⅩⅢ) 、水杨酸 ( ⅩⅣ) 、对甲氧基苯丙酸 ( ⅩⅤ) 、白桦
酸 ( ⅩⅥ) 、羽扇豆醇 ( ⅩⅦ) 和β2谷甾醇 ( ⅩⅧ) 等几个
其他类成分。
1 　仪器与材料
熔点用 XT4 —IOOX 显微熔点仪测定 ,温度计
未 校 正 ; NMR 用 Bruker DRX2500 ( 瑞 士 )
(1 H2NMR ,500 M Hz ; 13 C2NMR ,125 M Hz) 核磁共
振仪测定 ;MS 由 Auto Spec2ultima 质谱仪测定 ,电
离电压为 70 eV ;UV 由 WA TERS 26902996 HPL C
测定 ;Sep hadex L H220 为 GE 公司产品 ;ODS 硅胶
为 Merck 产品 ;柱色谱硅胶为青岛海洋化工厂产
品 ;薄层色谱硅胶板为烟台芝罘区黄务产品 ;溶剂均
为分析纯。
实验药材于 2006 年 4 月采自广西药用植物园 ,
由中国医学科学院北京协和医学院药用植物研究所
马小军研究员鉴定为千斤拔 F1 p hi l i p pi nensis
Merr1 et Rolfe 的根 ,凭证标本存放于中国医学科
学院北京协和医学院药用植物研究所标本馆。
2 　提取和分离
千斤拔根干样品 35 kg ,粉碎 ,10 倍体积 75 %乙
醇回流提取 3 次 ,每次 2 h ,合并提取液 ,减压浓缩后
得浸膏 800 g ,浸膏混悬于适量水中 ,石油醚脱脂 ,浓
缩后得石油醚部位 53 g (A) ,剩余部分浓缩得浸膏
723 g ,硅胶柱色谱对该浸膏进行粗分 ,以氯仿2甲醇
(1 ∶0、20 ∶1、10 ∶1、5 ∶1、0 ∶1) 为流动相梯度洗
脱 ,得到 5 个部位 (B1～B5) 。对 A、B1 (28 g) 、B2
(18 g)和 B3 (12 g) 4 个部位反复进行硅胶柱、ODS
硅胶柱和 Sep hadex L H220 凝胶柱色谱分离 ,结合
结晶及重结晶等方法 ,从 A 部位得到化合物 Ⅶ(28
mg) 、Ⅷ(15 mg) 、Ⅺ(29 mg) 、ⅩⅡ(12 mg) 、ⅩⅢ(22
mg) 、ⅩⅥ(102 mg) 、ⅩⅦ(10 mg) 和 ⅩⅧ(56 mg) ,从
B1 部位得到化合物 Ⅰ( 3 mg) 、Ⅱ(26 mg) 、Ⅸ( 2
mg) 、Ⅹ(3 mg) 、ⅩⅣ(14 mg)和 ⅩⅤ(018 mg) ,从 B2
部位得到化合物 Ⅲ(17 mg)和 Ⅳ(7 mg) ,从 B3 部位
得到化合物 Ⅴ(120 mg)和 Ⅵ(14 mg) 。
3 　结构鉴定
化合物 Ⅰ:黄色针晶 (甲醇2水) ,UV λMeOHmax nm :
27313 ,35615。1 H2NMR (500 M Hz ,CDCl3 ) 显示 ,δ
5133 (1 H , dd , J = 310 , 1215 Hz , H22) , 2180 ( 1 H ,
dd , J = 310 , 1710 Hz , H23α) , 3103 ( 1 H , dd , J =
1215 ,1710 Hz , H23β) 3 组质子表明该化合物为二
氢黄酮。δ6187 (2 H ,dd , J = 310 ,810 Hz , H23′,5′)
和 7132 (2 H , dd , J = 310 ,810 Hz , H22′,6′) 表明 B
环为 4′取代。分子中除了含 1 个异戊烯基 [δ3120
(2 H , d , J = 710 Hz , H21Ê) 、5115 ( 1 H , t , J = 710
Hz , H22Ê) 、1145 ( 3 H , s , CH324Ê) 和 1147 ( 3 H , s ,
CH325Ê) ]处 ,另外 1 个 C26 位取代的异戊烯基与 C2
7 位羟基成吡喃环 [δ6164 (1 H ,d , J = 1010 Hz , H2
4″) 、5150 (1 H ,d ,J = 1010 Hz , H25″)和 1145 (6 H ,s ,
CH326″×2) ]。13 C2NMR (125 M Hz ,CDCl3 )δ:7815
(C22) ,4310 (C23) ,19618 (C24) ,10216 (C210) ,15615
(C25) ,10218 (C26) ,16011 (C27) ,10817 (C28) ,15914
(C29) ,13016 (C21′) ,12716 (C22′,6′) ,15611 (C24′) ,
11515 ( C23′, 5′) , 11515 ( C21″) , 12610 ( C22″) , 7812
(C23″) ,2813 ( CH324″×2) , 2114 ( C21Ê) , 12214 ( C2
2Ê) ,13111 ( C23Ê) ,1718 ( C24Ê) ,2517 ( C25Ê) 。以上
数据与文献报道一致[6 ] ,故鉴定化合物 Ⅰ为 lupini2
folin。
化合物 Ⅱ: 黄色无定形固体 (甲醇2水) , UV
λMeO Hmax nm : 27517 , 31316 , 36415。EI2MS m/ z : 422
( M + ) , 407 , 404 , 379 , 378 , 349。1 H2NMR ( 500
M Hz ,CDCl3 ) 显示 ,δ: 5155 ( 1 H , dd , J = 310 , 1310
Hz , H22) ,2186 (1 H , dd , J = 310 ,1710 Hz , H23α) ,
3107 (1 H ,dd ,J = 1310 ,1710 Hz , H23β) 3 组质子表
明该化合物为二氢黄酮。δ 6143 ( 1 H , d , J = 210
Hz , H23′) , 6141 (1 H , s , H25′) 和 7113 ( 1 H , d , J =
810 Hz , H26′) 表明 B 环质子为 ABX 系统取代。δ
3122 ( 2 H , d , J = 710 Hz , H21Ê) , 5111 ( 1 H , t , J =
710 Hz , H22Ê)和 1166 (3 H ,s ,CH324Ê,5Ê)为异戊烯
基取代 C28 位 ,另外 1 个 C26 位取代的异戊烯基与
C27 位羟基成吡喃环 [δ6163 (1 H , d , J = 1010 Hz ,
H24″) 、5152 ( 1 H , d , J = 101 0 Hz , H25″) 和 1144
(6 H ,s ,CH326″×2) ]。以上波谱数据与文献报道一
致[4 ] ,故鉴定化合物 Ⅱ为 flemichin D。
化合物 Ⅲ:浅灰色枝状结晶 (甲醇) ,5 % AlCl32
乙醇溶液显色 365 nm 下呈黄色荧光斑点 ,提示可
·315·中草药　Chinese Traditional and Herbal Drugs 　第 40 卷第 4 期 2009 年 4 月
能为黄酮类化合物 , UV λMeO Hmax nm : 259。ESI2MS
m/ z :286[ M —H ] —。1 H2NMR (500 M Hz ,CD3 OD)
显示 ,δ6122 (1 H ,d ,J = 810 Hz , H28) ,6135 (1 H ,d ,
J = 810 Hz , H26)为 A 环两个质子。δ6135 (1 H ,d ,
J = 215 Hz , H23′) ,6138 (2 H , dd , J = 810 ,215 Hz ,
H25′)和 7103 (1 H ,d ,J = 810 Hz , H26′) 3 个质子分
别为 B 环质子。δ8100 (1 H , s , H22) 为 C 环质子。
13 C2NMR (125 M Hz ,CD3 OD)δ:15712 (C22) ,12211
(C23) ,18312 (C24) ,16412 (C25) ,10017 (C26) ,16615
(C27) ,9513 (C28) ,16913 (C29) ,10618 (C210) ,11114
(C21′) , 15813 ( C22′) , 10419 ( C23′) , 16018 ( C24′) ,
10817 (C25′) ,13317 ( C26′) 。以上波谱数据与文献
报道基本一致[ 7 ] ,故鉴定化合物 Ⅲ为 5 ,7 ,3′,4′2四
羟基异黄酮 (orobol) 。
化合物 Ⅳ:浅黄色枝状结晶 (甲醇) ,5 % AlCl32
乙醇溶液显色 365 nm 下呈蓝色荧光斑点 , UV
λMeO Hmax nm : 25516 , 28218 , 33318。ESI2MS m/ z : 302
[ M —H ] —。1 H2NMR (500 M Hz , CD3 OD) 显示 ,δ
6126 (1 H , s , H23) 为黄酮 C23 位质子 ,δ6146 (1 H ,
d ,J = 115 Hz , H26) 和 6198 (1 H ,d , J = 115 Hz , H2
8)为 A 环 2 个间位质子 ,δ6188 (1 H ,d ,J = 815 Hz ,
H25′)和 7174 (1 H ,d ,J = 815 Hz , H26′)为 B 环 2 个
邻位质子。13 C2NMR (125 M Hz , CD3 OD)δ: 15712
(C22) ,12211 (C23) ,18312 (C24) ,16412 (C25) ,10017
(C26) ,16615 (C27) ,9513 ( C28) ,16913 ( C29) ,10618
(C210) , 11114 ( C21′) , 15813 ( C22′) , 10419 ( C23′) ,
16018 (C24′) ,10817 (C25′) ,13317 (C26′) 。以上波谱
数据综合判断化合物 Ⅳ为 5 ,7 ,2′,3′,4′2五羟基黄
酮 ,该化合物为首次从植物中分离得到的天然产物。
化合物 Ⅴ:白色粉末 (甲醇) ,5 % AlCl32乙醇溶
液显色 365 nm 下呈黄色荧光斑点 ,UV λMeO Hmax nm :
26014 ,32617。1 H2NMR ( 500 M Hz , DMSO2d6 )δ:
8142 (1 H ,s , H22) ,6146 (1 H , d , J = 115 Hz , H26) ,
6182 (1 H ,d ,J = 115 Hz , H28) ,7138 (2 H ,d , J = 810
Hz , H22′,6′) ,6182 (2 H , d , J = 810 Hz , H23′, 5′) ,
5106 (1 H , d , J = 715 Hz) 为糖的端基质子 ,3110～
3180 (糖基上的氢质子信号) ,12192 (1 H ,br s ,O H2
5) ,9158 (1 H ,br s ,O H24′) ,415～515 为糖上羟基 ,
以上数据显示苷元为染料木素 ,连接的糖为β2D 型
六碳糖。13 C2NMR (125 M Hz ,DMSO2d6 )δ: 15418
(C22) ,12217 (C23) ,18016 (C24) ,16118 (C25) ,10011
(C26) ,16312 (C27) ,9417 ( C28) ,15716 ( C29) ,10612
(C210) ,12111 (C21′) ,13013 (C22′,6′) ,11512 ( C23′,
5′) ,15714 (C24′) ,991 7 (C21″) ,7312 (C22″) ,7713 (C2
3″) ,6918 ( C24″) ,7616 ( C25″) ,6018 ( C26″) 。以上数
据与文献报道一致[8 ] ,故鉴定化合物 Ⅴ为染料木苷
(genistin) 。
化合物 Ⅵ:白色粉末 (甲醇2水) ,5 % AlCl32乙醇
溶液显色 365 nm 下呈黄色荧光斑点。UV λMeOHmax
nm :26115 ,33017。1 H2NMR (500 M Hz ,CD3 OD)δ:
8116 (1 H ,s , H22) ,6152 (1 H , d , J = 210 Hz , H26) ,
6170 (1 H ,d ,J = 210 Hz , H28) ,7148 (2 H ,d , J = 810
Hz , H22′,6′) ,6198 (2 H , d , J = 810 Hz , H23′,5′) ,
5104 (1 H , d , J = 715 Hz) 为糖的端基质子 ,3130～
4100 (糖环上的氢质子信号) ,以上数据显示苷元为
染料木素 ,连接的糖为β2D 型六碳糖。13 C2NMR
(125 M Hz , CD3 OD)δ: 15418 ( C22) , 12417 ( C23) ,
18016 (C24) ,16218 (C25) ,10010 (C26) ,16412 (C27) ,
9417 ( C28) , 15717 ( C29) , 10618 ( C210) , 12211 ( C2
1′) ,13016 (C22′,6′) ,11612 (C23′,5′) ,15714 (C24′) ,
10017 (C21″) ,7317 (C22″) ,7715 ( C23″) ,7010 (C24″) ,
7619 (C25″) ,6118 ( C26″) 。以上数据与文献报道一
致[8 ] ,故鉴定化合物 Ⅵ为槐属苷 ( sop hororicoside) 。
化合物 Ⅶ:黄色针晶 (氯仿2甲醇) , mp 186～
187 ℃。EI2MS m/ z :254 (M + ) ,226 ,198。1 H2NMR
和13 C2NMR数据与文献报道基本一致[9 ] ,故鉴定为
大黄酚 (chrysop hanol) 。
化合物 Ⅷ:黄色针晶 (氯仿2甲醇) , mp 195～
196 ℃。1 H2NMR和13 C2NMR数据与文献报道基本
一致[9 ] ,故鉴定为大黄素甲醚 (p hyscion) 。
化合物 Ⅸ:橙色针晶 (丙酮) ,mp 256～257 ℃。
EI2MS 和1 H2NMR数据与文献报道基本一致[9 ] ,故
鉴定为大黄素 (emodin) 。
化合物 Ⅹ:砖红色片晶 (氯仿2甲醇) ,mp 214～
216 ℃。ESI2MS m/ z : 270 [ M —H ] + 。1 H2NMR
(500 M Hz ,CDCl3 )δ:2138 (3 H ,s ,CH3 ) ,7116 (1 H ,
s , H22) ,7188 (1 H ,dd , J = 110 ,810 Hz , H25) ,7169
(1 H ,t , J = 810 , 810 Hz , H26) , 7130 ( 1 H , dd , J =
110 , 810 Hz , H27 ) , 13149 ( 1 H , s , O H21 ) , 12128
(1 H ,s ,O H24) ,12133 (1 H , s ,O H28) 。以上数据与
文献报道基本一致[10] ,故鉴定为岛青霉素(islandicin) 。
化合物 Ⅺ:白色固体 (氯仿2甲醇) ,溴酚蓝显色
蓝色背景下呈现黄色斑点。EI2MS m/ z :572 (M + ) ,
544 ,516 ,488 ,180 ,163 ,125 ,111 ,97 ,83 ,69 ,57。MS
中存在多个 (214) 片段推测可能为长链饱和脂肪族
化合物。1 H2NMR ( 500 M Hz , CDCl3 ) 中δ 6187
(1 H , d , J = 810 Hz , H25′) ,7102 (1 H , dd , J = 810 ,
115 Hz , H26′) 和 7109 (1 H ,d , J = 115 Hz , H22′) 3
·415· 中草药　Chinese Traditional and Herbal Drugs 　第 40 卷第 4 期 2009 年 4 月
组峰构成苯环典型的 ABX 系统 ,δ5154 (2 H ,br s ,2
O H ×2)为苯环上两个羟基取代 ,另一取代为丙烯
醇基 ,δ6127 (1 H ,d ,J = 1610 Hz , H22)与 7157 (1 H ,
d ,J = 1610 Hz , H23) 构成反式双键 ,故该片段为咖
啡酸酯基。δ 4118 ( 2 H , t ,2CH2 ) , 1169 ( 2 H , m ,2
CH2 ) , 1136 ( 2 H , m ,2CH2 ) , 0188 (3 H , t ,2CH3 ) 和
1125 (52 H , br s) 为饱和脂肪族质子信号 ,结合 EI2
MS 及碳谱数据表明该化合物为咖啡酸二十八烷
酯。13 C2NMR ( 125 M Hz , CDCl3 )δ: 16715 ( C21) ,
11612 ( C22) , 14414 ( C23) , 12810 ( C21′) , 11415 ( C2
2′) ,14610 (C23′) ,14317 (C24′) ,11516 (C25′) ,11215
(C26′) ,6418 ( C21″) ,2818 ( C22″) ,2610 ( C23″) , 2913
(C24″) , 2916 ( C25″～ 24″) , 2914 ( C225″) , 3119 ( C2
26″) ,2217 (C227″) ,1411 (C228″) 。以上数据与文献
报道数据一致[11 ] ,故确定化合物 Ⅺ为咖啡酸二十八
烷酯 (3′,4′2dihydroxy2t rans2cinamic acid octacosyl
ester) 。
化合物 ⅩⅡ:白色片晶 (氯仿2甲醇) , mp 75～
76 ℃。1 H2NMR (500 M Hz ,CDCl3 )δ:4120 (1 H ,dd ,
J = 415 , 1115 Hz , H21a) , 4114 ( 1 H , dd , J = 415 ,
1115 Hz , H21b) ,3190 (1 H ,m , H22) ,3170 (1 H , m ,
H23a) ,3160 ( 1 H , m , H23b) , 2134 ( 1 H , t , J = 710
Hz , H22′) ,1162 (2 H ,m , J = 710 Hz , H23′) ,1120～
1130 (24 H ,m , H24′～15′) ,0188 (3 H ,t , J = 710 Hz ,
H216′,长链末端甲基 ) , 2160 ( 1 H , s ,2O H ) , 2122
(1 H ,s ,2O H) 。13 C2NMR (125 M Hz ,CDCl3 )δ:6512
(C21) ,7013 ( C22) , 6314 ( C23) , 17413 ( C21′) , 3412
(C22′) ,2419 (C23′) ,2911 (C24′) ,3119 (C214′) ,2217
(C215′) ,1411 ( C216′) ,2912～2916 ( C25′～13′) ,推
测可能为单棕榈酸甘油酯类。EI2MS m/ z : 299 ,
256 ,239 ,213 ,134 ,129 ,112 ,98 ,91 ,74 ,60 ,55。质谱
中未出现分子离子峰 ,单棕榈酸甘油酯裂解规律 :发
生α裂解 ,出现 91 和 239 片段 ;发生麦式重排 ,则出
现 74 和 256 碎片。与文献对比[12 ] ,确定化合物 ⅩⅡ
为单棕榈酸甘油酯 (monopalmitin) 。
化合物 ⅩⅢ:无色针晶 (石油醚2醋酸乙酯) , mp
138～140 ℃。1 H2NMR ( 500 M Hz , CDCl3 )δ: 6128
(1 H ,d ,J = 915 Hz , H23) ,7161 (1 H ,d , J = 915 Hz ,
H24) , 6129 (1 H , s , H25) , 6127 ( 1 H , s , H28) , 3194
( 3 H , s , OCH326 ) , 3192 ( 3 H , s , OCH327 ) 。
13 C2NMR (125 M Hz , CDCl3 )δ: 16113 ( C22) ,11316
(C23) ,14312 (C24) ,10011 (C25) ,15219 (C26) ,15011
(C27) ,10811 (C28) ,11115 (C24a) ,14614 (C28a) 。以
上数据与文献报道一致[13 ] ,确定化合物 ⅩⅢ为滨蒿
内酯 ( scoparone) 。
化合物 ⅩⅣ: 无色针晶 ( 氯仿 ) , mp 156～
158 ℃。EI2MS m/ z : 138 ( M + ) , 120 , 92 , 64。
1 H2NMR (500 M Hz ,CDCl3 )δ: 6194 (1 H ,t , J = 210
Hz , H23) ,7153 (1 H , m , H24) ,7101 (1 H , d , J = 815
Hz , H25) , 7192 ( 1 H , dd , J = 115 , 815 Hz , H26) ,
10145 ( 1 H , s ,2COO H ) 。13 C2NMR ( 125 M Hz ,
CDCl3 )δ: 11111 ( C21) , 16212 ( C22) , 11718 ( C23) ,
13618 ( C24 ) , 11915 ( C25 ) , 13018 ( C26 ) , 17218 (2
COO H) 。熔点与质谱均与文献报道的水杨酸一
致[14 ] 。
化合物 ⅩⅤ: 无色棱晶 (醋酸乙酯2石油醚 ) ,
1 H2NMR (500 M Hz ,CDCl3 )δ:7113 (2 H ,d , J = 815
Hz , H22′,6′) ,6184 (2 H ,dd , J = 815 ,115 Hz , H23′,
5′) ,2190 (2 H , t , J = 810 ,810 Hz , H2α) ,2165 (2 H ,
t , J = 810 , 810 Hz , H2β) , 3179 ( 3 H , s , OCH324′) 。
13 C2NMR (125 M Hz ,CDCl3 )δ: 13212 ( C21′) ,12912
(C22′,6′) ,11410 ( C23′,5′) ,15812 ( C24′) ,17817 ( C2
1) ,3518 ( C2α) ,2918 (C2β) ,5513 (2OCH3 ) 。以上数
据与对甲氧基苯丙酸的标准图谱一致 ,鉴定为对甲
氧基苯丙酸 ( p2met hoxyp henylp ropionic acid) 。
化合物 ⅩⅥ: 无色针晶 ( 甲醇 ) , mp 276～
278 ℃。EI2MS、1 H2NMR和13 C2NMR数据与文献报
道一致[ 15 ] , 鉴定化合物 ⅩⅥ为白桦酸 ( bet ulinic
acid) 。
化合物 ⅩⅦ:白色针晶 (石油醚2醋酸乙酯) , mp
207～ 211 ℃, Liebermann2Burchard 反应呈阳性。
1 H2NMR (500 M Hz ,CDCl3 )δ:4169 (1 H ,d , H229) ,
4157 ( 1 H , d , H229) , 3118 ( 1 H , dd , J = 415 , 1110
Hz , H23) , 2138 ( 1 H , m , H219) , 0197、0174、0183、
1103、01 95、0179、1168 (各 3 H , s , CH3223 , 24 , 25 ,
26 ,27 ,28 ,30) 。以上数据与文献报道基本一致[15 ] ,
故鉴定为羽扇豆醇 (lupeol) 。
化合物 ⅩⅧ:无色针晶 (石油醚2醋酸乙酯) , mp
139～ 141 ℃。Liebermann2Burchard 反应呈阳性 ,
10 %硫酸2乙醇显紫色 ,与β2谷甾醇对照品共薄层
Rf 值相同 ;1 H2NMR (500 M Hz ,CDCl3 )与β2谷甾醇
对照品的谱图相同 ,故化合物 ⅩⅧ确定为β2谷甾醇
(β2sito sterol) 。
致谢 :核磁共振谱由北京微量化学所核磁共振
中心代测 ,质谱由中国医学科学院北京协和医学院
药物研究所代测。
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丝毛瑞香化学成分研究
陈玉琪1 ,2 ,苏 　娟2 ,沈云亨2 ,陈湖海2 ,孔令义1 ,张卫东2 ,3 3
(11 中国药科大学 天然药物化学教研室 ,江苏 南京 　210009 ; 21 第二军医大学药学院 天然药物化学教研室 ,
上海 　200433 ; 31 上海交通大学药学院 ,上海 　200030)
摘 　要 :目的 　研究丝毛瑞香的化学成分。方法 　利用硅胶柱色谱、凝胶柱色谱进行分离 ,通过波谱解析和理化性
质进行化合物结构鉴定。结果 　分离得到 10 个化合物 ,分别鉴定为 oleodaphnal ( Ⅰ) 、sesquiterpene oxolactone
( Ⅱ) 、对羟基桂皮酸 ( Ⅲ) 、对羟基桂皮酸正二十酯 ( Ⅳ) 、对羟基桂皮酸正二十二酯 ( Ⅴ) 、咖啡酸甲酯 ( Ⅵ) 、咖啡酸正
二十酯 ( Ⅶ) 、β2谷甾醇 ( Ⅷ) 、β2谷甾酮 ( Ⅸ)和胡萝卜苷 ( Ⅹ) 。结论 　化合物 Ⅱ为首次从该属植物中分离得到 ,其余
均为首次从本植物中分离得到。
关键词 :丝毛瑞香 ;倍半萜烯 ;桂皮酸衍生物 ;咖啡酸衍生物
中图分类号 :R28411 　　　文献标识码 :A 　　　文章编号 :025322670 (2009) 0420516203
Chemical constituents of Da phne holosericea
CH EN Yu2qi1 ,2 , SU J uan2 , SH EN Yun2heng2 , CH EN Hu2hai2 , KON G Ling2yi1 , ZHAN G Wei2dong2 ,3
(11 Department of Natural Medicinal Chemist ry , China Pharmaceutical University , Nanjing 210009 , China ;
21 Department of Phytochemist ry , School of Pharmacy , Second Military Medical University , Shanghai
200433 , China ; 31 School of Pharmacy , Shanghai J iao Tong University , Shanghai 200030 , China)
Abstract : Objective 　To investigate the chemical constit uent s of D a p hne holosericea1 Methods 　Re2
peated column chromatograp hy with silical gel and Sep hadex L H220 were used to isolate chemical constit u2
ent s , whose st ruct ures were elucidated on the basis of spect ral analyses , t heir p hysicochemical p roperties ,
and comparison of spect ral data with literat ure values1 Results 　Ten compounds were isolated and identi2
fied as oleodap hnal ( Ⅰ) , sesquiterpene oxolactone ( Ⅱ) , p2coumaric acid ( Ⅲ) , E2eicosyl2p2coumarate
( Ⅳ) , E2docosyl2p2coumarate ( Ⅴ) , caffeic acid methyl ester ( Ⅵ) , caffeic acid n2dueicosanyl ester ( Ⅶ) ,β2
sito sterol ( Ⅷ) ,β2sito sterone ( Ⅸ) , and daucosterol ( Ⅹ)1 Conclusion 　Sesquiterpene oxolactone ( Ⅱ) is
first obtained f rom t he plant s of D a p hne L1 , and t he ot her nine are isolated f rom this plant for t he first
time1
·615· 中草药　Chinese Traditional and Herbal Drugs 　第 40 卷第 4 期 2009 年 4 月
3 收稿日期 :2008207225　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
基金项目 :国家自然科学基金资助项目 (NSFC30725045) ,上海市自然科学基金资助项目 (07DZ19728)
作者简介 :陈玉琪 (1983 —) ,女 ,在读硕士研究生 ,研究方向为天然药物化学。　Tel : (021) 81871114 　
E2mail :yuqi chen 2008 @yahoo1com1cn3 通讯作者　张卫东　Tel : (021) 25070386 　E2mail :wdzhangy @hot mail1com