全 文 ：·1768· 中草焉 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第39卷第12期2008年12月
化合物Ⅳ：淡黄色粉末；FeCl。反应阳性。分子
式：C8H1003；EI-MSm／z：154[M]+，123，95，69，51，
31；IR谁塞(cm-1)：3402，1606，1527；1H—NMR和
13C—NMR的波谱数据与文献报道基本一致[1¨，故确
定化合物Ⅳ为3，4一二羟基苯乙醇。
化合物V：白色粉末，mp185～187℃，味极酸。
分子式：C。H604；ESI—MSm／z：117[M一1]+，72
EM一1--COOH]+，55[M一1一COOH—OH]+；
1H—NMR和13C—NMR的波谱数据与文献报道基本一
致[12’1引，故确定化合物V为琥珀酸。
化合物Ⅵ：无色粒状结晶(甲醇)，mp189-
190℃；Molish反应阳性。分子式：C12H2001l；ESI—
MSm／z：343VM+1]十；1H—NMR和13C—NMR的波谱
数据与文献报道基本一致[1州，故确定化合物Ⅵ为
蔗糖。
化合物Ⅵ：白色晶体，mp96～98℃；Molish反
应阳性。分子式：C12H2001l；ESI—MS优屈：343[M+
1]+；13C—NMR的波谱数据与文献报道基本一致m]，
故确定化合物Ⅶ为2，6一二聚果糖。
化合物Ⅶ：无色片状结晶，mp206208℃。分
子式：CloH2006；ESI—MSm／z：259[M+Na]+；
1H—NMR和13C—NMR的波谱数据与文献报道基本一
致[1引，故确定化合物Ⅶ为果糖吡喃丁苷。
化合物Ⅸ：白色晶体，有甜味，mp147～148℃。
分子式：C6H1206；ESI—MSm／z：180[M]+；TLC对
比实验表明，该化合物与D一葡萄糖对照品的Rf值
一致，且二者混合熔点不下降；1H—NMR和13C—NMR
波谱数据与文献报道基本一致[12“引，确定化合物Ⅸ
为D一葡萄糖。
化合物x：白色方晶，mp100～102℃，分子式：
c。H】206；ESI—MSm／z：180[M]+；TLC对比实验表
明，该化合物与D一果糖的Rf值一致，且二者混合熔
点不下降；”C—NMR的波谱数据与文献报道基本一
致[15]，确定化合物x为D一果糖。
参考文献：
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杭白芷香豆素类成分的研究(Ⅱ)
贾晓东，赵兴增，冯 煦。，王 鸣，孙 浩，董云发
(江苏省中国科学院植物研究所，南京中山植物园江苏省药用植物研究开发中心，江苏南京210014)
摘要：目的研究杭白芷中的香豆素类成分。方法杭白芷鲜药材用乙醇冷浸，反复正、反相柱色谱及制备高效
液相色谱分离得到化合物I～疆。根据化合物的理化性质及其光谱数据确定结构。结果 从杭白芷鲜药材中分离
鉴定了5个香豆素苷和3个香豆素类成分，分别为别异欧前胡素(I)、氧化前胡素(I)、佛手柑内酯(I)、
marmesin4-O—pD—apiofuranosyl一(1—’6)一pD—glucopyranoside(13／)、pD—glucosyl一6-(i3-D—apiosyl)columbianetin
收稿日期：2008—03—14
作者简介：贾晓东(1981一)。女．内蒙古包头市人，2003年7月毕业于中国药科大学。获学士学位．现为中国科学院江苏植物研究所在读
硕上，研究方向为药用植物活性成分。
*通讯作者 冯 煦Tel／Fax：(025)84347084E—mail：fengxu@mail．enbg．net
万方数据
中草115ChineseTraditionalandHerbalDrugs第39卷第12期2008年12月·1769·
(V)、哥伦比亚狭缝芹素(columbianin，Ⅵ)、8-O—pD—glucopyranosylxanthotoxol(Ⅶ)、tert一0一pD—glucopyranosyl一
(尺)一heraclenol(Ⅶ)。结论化合物IV～Vl为首次从当归属中分得，Ⅶ、Ⅶ为首次从该植物中分得。
关键词：杭白芷；香豆素；香豆素苷
中图分类号：R284．1 文献标识码：A 文章编号：0253—2670(2008)12—1768—04
CoumarinsofA gelicadahuricavar．formosana(1I)
JIAXiao—dong，ZHA0Xing-zeng，FENGXu，WANGMing，SUNHao，DoNGYun-fa
(JiangsuInstituteofBotany，ChineseAcad myofSciences，NanjingBotanicalGardenMem．SunYat—Sen，
Nanjing210014，China)
Abstract：ObjectiveTostudythcoumarinsofA gelicadahuHcavar．formosana．MethodsFresh
rootsandrhizomesofA．dahuricavar．formosanawereextractedwithethanolatroomtemperature．The
followingcompounds(I一Ⅷ)wereobtain dbyrepeatedcolumnchromatographyandpreparedHPLC．
Theirstructureswereelucidatedonthebasisofchemicalevidenceandspectralanalyses．ResultsFive
coumaringlucosidesandthreecoumarinswereisolatedfromA．dahuricavar．formosana：alloisoimper—
atorin(1)，oxypeucedanin(I)，bergapten(Ⅲ)，marmesin4’一O—pD—apiofuranosyl一(1—’6)一pD—glucopy—
ranoside(N)，pD—glucosyl一67一(pD—apiosyl)columbianetin(V)。columbianin(VI)，8一O—pD—glucopyra—
nosylxanthotoxol(Ⅶ)，tert—O～pD—glucopyranosyl一(尺)一heraclenol(Ⅷ)．ConclusionCompoundsⅣ一Ⅵ
areisolatedfromtheplantsofAngelicaL．forthefirsttime．whilecompoundsⅦandⅧareisolatedfrom
thisplantforthefirsttime．
Keywords：Angelicadahurica(Fisch．exHoffm．)Benth．etHook．f．var．formosana(Boiss．)Shan
etYuan；coumarins；coumaringlucosides
白芷为常用中药，《中国药典))2005年版规定白
芷为伞形科植物白芷Angelicadahurica(Fisch．ex
Hoffm．)Benth．etHook．f．或杭白芷A．dahuri-
ca(Fisch．exHoffm．)Benth．etHook．f．var．
formosana(Boiss．)ShanetYuan的干燥根。白芷
具有散风除湿、通窍止痛、消肿排脓的功效。常用于
治疗感冒头痛、眉棱骨痛、鼻塞、鼻渊、牙痛、白带及
疮疡肿痛。白芷中主要含有香豆素类成分，药理实验
证明白芷中所含的呋喃型香豆素具有平喘、降压、抗
菌、解痉等多种药理作用，线型呋喃型香豆素还具有
光敏感作用[1]。前文已报道了杭白芷中4个香豆素
及4个香豆素苷的分离和鉴定，本实验研究另外的
2个香豆素双糖苷、3个单糖苷及3个香豆素的分离
和鉴定，并完善了化合物N的理化数据，并且对化合
物Ⅷ的核磁数据进行了全归属。
1实验部分
1．1仪器与试剂：Bruker型核磁共振光谱仪(TMS
内标)，X4型数字显示显微熔点测定仪，Agilent
1100LC／MSDL，Labconco(freezedrysystem／
LyphLock@4．5)冷冻干燥仪，JASC0P一1020旋光
测定仪。硅胶H(Merck)，RP—C18(YMC；12nm)，
SephadexLH一20(AmershamBiosciences)。化合物
纯度由Agilent一1100高效液相色谱仪检测。
1．2植物材料：植物药材于2004年采自江苏省盐
城市洋马镇，经江苏省中国科学院植物研究所袁昌
齐研究员鉴定为杭白芷Angelicadahurica(Fisch．
exHoffm．)Benth．etHook．f．exFranch．etSav．
CV．hangbaizhiE引，标本现存放于江苏省中国科学院
植物研究所药用植物研究开发中心。
1．3提取与分离：杭白芷新鲜根及根茎共38kg，
用70％乙醇冷浸3次，每次7d，合并冷浸液，回收
溶剂至浓浸膏，分别用石油醚、醋酸乙酯萃取。醋酸
乙酯部位经反复硅胶柱色谱，以石油醚一醋酸乙酯为
流动相梯度洗脱，经重结晶纯化得到化合物I～Ⅲ。
萃取后所剩余的水部分，浓缩后经HP一20柱(水一
甲醇)梯度洗脱，分为两部分。甲醇洗脱部分，经反复
反相柱分离及制备液相纯化得到化合物Ⅳ～Ⅷ。
2结构鉴定
化合物I：淡黄色结晶(无水乙醇)，mp215--一
217C，紫外呈土黄色荧光，其与别异欧前胡素对照
品Rf值及斑点颜色一致，相互混合熔点不下降，鉴定
化合物I为别异欧前胡素(alloisoimperatorin)[3J。
化合物Ⅱ：淡黄色粒状结晶(95％乙醇)，mp
137--138C，紫外呈亮绿色荧光，其与氧化前胡素对
照品Rf值及斑点颜色一致，相互混合熔点不下降，鉴
定化合物I为氧化前胡素(oxypeucedanin)[钊。
万方数据
·1770· 中草菊 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第39卷第12期2008年12月
化合物Ⅲ：白色结晶(无水乙醇)，mp178--一
180℃，紫外灯下呈亮绿色荧光，其与佛手柑内酯对
照品Rf值及斑点颜色一致，相互混合熔点不下降，
鉴定化合物Ⅲ为佛手柑内酯(bergapten)E引。
化合物N：白色无定形粉末(冻干)，C：。H。。O。。，
mp110．-一111‘C．[a]留‘9=一59．86。(f0．695甲醇一
水一40：60)，紫外365、254nm处均显示蓝色荧
光。1H—NMR谱数据见表1，”C—NMR谱数据见表2。
综合各光谱数据及与文献对比鉴定化合物N为
marmesin4’一0一pD—apiofuranosyl一(1—-．6)一pD—glu—
copyranoside[引。
化合物V：白色无定形粉末(冻干)，C。。H。。O⋯
mp117--一118‘C，[a]分’3一+55．47。(f0．265甲醇一
水一40：60)，紫外365、254nm处均显示蓝色荧
光。1H—NMR谱数据见表1，13C—NMR谱数据见表2。
综合各光谱数据及与文献对比鉴定化合物V为p
D—glucosyl一6’一(pD—apiosyl)columbianetin[引。
． 化合物Ⅵ：白色无定形粉末(冻干)，C。。H劓O。，
[a]分。6一+100。(f．230甲醇一水=40：60)，紫外
365、254nm处均显示蓝色荧光。1H—NMR谱数据见
表1，”C—NMR谱数据见表2。综合各光谱数据及与
文献对比鉴定化合物Vl为哥伦比亚狭缝芹素
(columbianin)Is]。
化合物Ⅶ：淡黄色无定形粉末(冻干)，mp
146～148C，[a]留。5=一9．94。(f0．155甲醇一水=
40。60)，紫外365、254nm处均显示黄色荧光。
ESI—MSm／z：387[M+Na]+，示其相对分子质量为
364，结合1H—NMR、13C—NMR推断分子式为
C。，H。。0。。1H—NMR谱数据见表1，13C—NMR谱数据
见表2。综合各光谱数据及与文献对比鉴定化合物
Ⅶ为8一O—B—D—glucopyranosylxanthotoxolL7J。
化合物Ⅷ：黄色无定形粉末(冻干)，[a]蛩‘6=+
10．0。(f0．173甲醇一水=40：60)，紫外365、254nm
处均显示黄色荧光。ESI—MSm／z：489[M+Na]+，
示其相对分子质量为466，结合1H—NMR、13C—NMR
谱数据推断分子式为C。2H：。0。，。1H—NMR、
”C—NMR、COSY、HSQC及HMBC谱数据见表3。
化合物Ⅷ的主要远程相关关系见图1。综合各光谱
数据及与文献对比鉴定化合物Ⅷ为tert—O—pD—glu—
copyranosyl一(尺)一heraclenolL引。
表1化合物Iv～Ⅶ的1H—NMR数据(500MHz，Pyridine—d5)
Table1 1H-NMRSpectraldataforcompoundsⅣ一Ⅶ(500MHz，Pyridine—d5)
表2化合物IV～Ⅶ的”C—NMR数据(pyridine—d5，500MHz)
Table2”C—NMRSpectraldataforcompoundsIV一Ⅶ(Pyridine—d5，500MHz)
碳 位 IV V Ⅵ 垤 碳 位 Ⅳ v Ⅵ H
苷元 Z
3
4
6
7
8
9
10
2’
3’
．4’
5’
161．16
11Z．06
144．29
124．18
125．85
163．94
98．92
156．10
112．90
90．96
29．90
78．75
23．73
160．80
112．21
144．39
129．12
106．72
164．45
114．61
151．89
113．34
91．26
27．93
78．77
23．29
160．70
112．20
144．39
129．17
106．73
164．43
114．88
151．86
113．57
91．15
29．90
78．77
24．17
160．55
114．87
144．77
113．46
126．73
146．69
139．60
143．77
118．08
147．41
107．02
糖
Apiose
G一1 97．53
G一2 75．41
G一3 77．91
G一4 71．84
G一5 77．88
G一6 68．78
A—l 111．10
A一2 76．78
A一3 80．43
A一4 75．07
A一5 65．7l
99．03
75．06
78．11
71．72
77．83
68．74
111．07
76．78
80．4l
75．20
65．71
99．04
75．2l
78．79
71．69
78．24
62．75
103．46
75．47
78．60
71．27
78．56
62．39
1： !!：旦旦 !!：!! !!：!!
万方数据
中草菊ChineseTraditionalandHerbalDrugs第39卷第12期2008年12月·1771·
表3化合物Ⅷ的1H-NMR、”C-NMR、COSY、HSQC及HMBC数据(500MHz，Pyridine-d5)
Table3‘H-NMR。”C-NMR，COSY，HSQC，andHMBCSpectraldataforcompound忸
(500MHz，Pyridine-d5)
图1化合物Ⅷ的主要远程相关关系
Fig．1KeyHMBCcorrelationofc mpoundⅧ
3讨论
3．1化合物Ⅳ为Kitajima等首次从伞形科珊瑚菜
属植物北沙参Glehnial ttoralis中分离得到，但是没
有关于熔点的报道，此次是第2次发现该化合物并
且完善了它的数据。
3．2化合物V和VI为首次从白芷中分到的角型香
豆素，丰富了白芷中香豆素的类型。
3．3已发现的香豆素苷类成分多为葡萄糖单糖苷，
少数为双糖苷且多为葡萄糖6—1芹菜糖(G—A)双
糖苷。此次从鲜白芷中分离得到相同苷元的葡萄糖
单糖苷和G—A双糖苷，且葡萄糖单糖苷的量居多。
由于G—A双糖苷大部分为从鲜药材中分得，推测
G—A双糖苷与单糖苷共同存在于鲜药材中，只是在
药材的干燥过程中，由于不稳定而分解去掉芹菜糖，
变为葡萄糖单糖苷。
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万方数据
杭白芷香豆素类成分的研究(Ⅱ)
作者： 贾晓东， 赵兴增， 冯煦， 王鸣， 孙浩， 董云发， JIA Xiao-dong， ZHA Xing-zeng，
FENG Xu， WANG Ming， SUN Hao， DONG Yun-fa
作者单位： 江苏省中国科学院植物研究所,南京中山植物园,江苏省药用植物研究开发中心,江苏,南京
,210014
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2008,39(12)
被引用次数： 4次

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1. 赵兴增.冯煦.贾晓东.王鸣.赵友谊.董云发 杭白芷香豆素类成分的研究(Ⅰ)[期刊论文]-中草药2007,38(4)
2. 卢嘉.金丽.金永生.陈海生.LU Jia.JIN Li.JIN Yong-sheng.CHEN Hai-sheng 中药杭白芷化学成分的研究[期刊
论文]-第二军医大学学报2007,28(3)
3. 王海莉.王春梅.李贺.崔新颖 白芷香豆素的镇痛作用部位及其机制[期刊论文]-中国老年学杂志2009,29(15)

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