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Chemical constituents of Pueraria peduncularis

滇产苦葛化学成分研究



全 文 :中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第4期2005年4月·495·
滇产苦葛化学成分研究
王 刚1,麻兵继1,刘吉开2+
(1.安徽中医学院药学系,安徽合肥230038;2.中国科学院昆明植物研究所,云南昆明650204)
摘要:目的研究滇产苦葛Puerariapeduncularis的化学成分。.方法分离鉴定苦葛乙醇提取物中的化合物。结
果 从苦葛中分离鉴定了5个化合物,经光谱分析分别被鉴定为5a一豆甾一7,22一二烯一3p醇(I)、二十六烷酸一n一甘
油酯(Ⅱ)、3p,226,24一三羟基一齐墩果一12一烯(11I)、齐墩果酸(1V)和齐墩果酸一3p—o一葡萄糖苷(V)。结论化合物I、
II、IV和V为首次从该植物中分离得到。
关键词:苦葛;三萜;化学成分
中图分类号:R284.1 文献标识码:A 文章编号:0253—2670(2005)04—0495一02
ChemicalconstituentsofPuerariapeduncularis
WANGGan91,MABing—jil,LIUJi—kai2
(1.DepartmentofPharmacy,AnhuiCollegeofTraditionalChineseMedicine,Hefei230038,China;
2.KunmingInstituteofBotany,ChineseAcademyofSciences,Kunming650204,China)
Keywords:Puerariapeduncularis(Grah.exBenth.)B nth.;triterpenoids;chemicalconstituents
葛根系豆科葛属植物,为常用中药之一。《伤寒
论》记载其“气平味甘,有解肌退热、生津止渴、透疹
之功效,主治太阳病,项背强几几,无汗恶风”等
症[1]。除新疆和西藏尚未发现外,全国各省都有生
长。近年来对葛属植物化学成分的研究较多,主要成
分为异黄酮类化合物和皂苷类化合物L2’3]。药理实验
表明皂苷类成分有抗肿瘤和保肝作用H]。本实验研
究的葛根系苦葛Puerariapeduncularis(Grah.ex
Benth.)Benth.,民间用于毒杀鱼虫等,迄今为止仅
见丁石生、曾明等人从中分离得5个五环三萜类化
合物[5“]。为寻找苦葛中活性成分及扩大葛根药用资
源,笔者对苦葛进行了化学成分的研究。现报道从云
南产的苦葛全草中分离鉴定了5个化合物,其中化
合物I,Ⅱ,Ⅳ和V为首次从该植物中分离得到。
1仪器和材料
熔点仪为XRC一1型显微熔点仪,温度计未校
正,四川大学科仪厂出品。NMR用BrukerAM一
400和BrukerDRX一500,以TMS为内标。MS用
VGAutospec一3000。,薄层硅胶及柱色谱硅胶由青
岛海洋化工厂生产。其余试剂均为分析纯。样品苦
葛P.peduncularis(Grah.exBenth.)B nth.采自
云南西部泸水县,海拔1300m,并经中国科学院昆
明植物研究所植物分类室彭华教授鉴定。
收稿日期:2004—06—26
*通讯作者
2提取和分离
苦葛全草800g,粉碎,用20L工业酒精分4次
于50℃加热提取,提取液减压浓缩回收乙醇至浸
膏,将浸膏用醋酸乙酯分多次溶解,溶出液合并后减
压回收溶剂,得到醋酸乙酯部分浸膏约20g,干法上
硅胶柱,先用石油醚洗脱,然后用石油醚一丙酮梯度
洗脱,收集洗脱液,每250mL为一个流份。在石油
醚一丙酮(9:1)部分,流份5浓缩后放置,析出白色
针状结晶,重结晶后得到化合物I(100mg)。在7:
3部分,流份19经反复硅胶柱色谱处理得到化合物
Ⅱ(6mg)和Ⅲ(11mg)。经醋酸乙酯溶解后的剩余
部分用正丁醇一水分配,回收正丁醇,得到正丁醇部
分浸膏约80g,干法上硅胶柱,用氯仿一甲醇梯度洗
脱,每250mL为一个流份。在19:1部分流份1经
反复重结晶得到化合物Ⅳ(12mg)。在8:2部分,
流份26经硅胶柱及RP一18分离纯化,得到化合物
V(6mg)。
3鉴定
化合物I:白色针晶;分子式为C:。H。。O;EI—MS
m/2:412(100),397(31),300(50),271(65),213
(25),159(35),133(30),85(38),69(50),55(66)。依
据光谱分析,确定化合物I为5a一豆甾一7,22一二烯一
39-醇[7|。
万方数据
·496· 中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第4期2005年4月
化合物Ⅱ:白色无定形粉末;分子式为
C29H5704;EI—MSm/z:466(4),425(20),368(35),
185(10),129(100);FAB—MS:469(100)[M一1j,
455(9),443(2),325(5),80(3);13C—NMR(CDCI。):
174.4,69.7,64.9,62.9,33.9,31.7,29.5~28.9
(ITI),24.6,22.4,13.8;1H—NMR(CDCl。):3.98
(2H,in),3.74(1H,Yn),3.48(1H,dd,J一4.0,16.0
Hz),3.43(1H,dd,J=6.0,16.0Hz),2.22(2H,t),
1.47(2H,m),1.17(20H,m),0.74(2H,t)。依据光
谱分析,确定化合物Ⅱ为二十六烷酸一d一甘油酯凹’9]。
化合物Ⅲ:无色针晶;分子式为C。。H。。O。;mp
260~261℃;EI—MSm/z:458(5),440(5),273
(15),234(100),219(60),201(20),176(40),161
(25),121(28),105(18);”C—NMR(CDCl。):15.9,
16.6,17.6,18.2,19.5,22.1,23.5,25.5,27.1,
28.1,28.3,29.4,32.9,38.2,40.9,44.9,45.9,
47.5,48.6,48.8,48.9,49.6,55.6,64.3,76.1,
80.2,122.1,143.6。依据光谱分析,并与文献对照,
确定化合物Ⅲ为38,2217,24一三羟基一齐墩果一12一烯
(soyasapogenolB)[10m]。
化合物Ⅳ:白色针晶;分子式为C。。H。。O。;El—
MS、”C—NMR光谱数据与文献对照,确定化合物Ⅳ
为齐墩果酸[1引。
化合物V:白色无定形粉末;分子式为
C36H5809;EI—MSm/2:456(2),438(2),410(12),
248(100),203(75),189(21),133(16),105(14),57
(20);FAB—MS:617[M一1]一,545,455,179,119;
13C—NMR(CD。oH):15.9,16.3,19.5,23.9,24.0,
24.6,26.3,28.8,28.9,33.2,33.5,34.9,39.9,
42.6,47.3,48.1,56.8,62.5,71.2,73.9,78.6,
78.7,79.8,95.8,123.8,144.9,178.1;1H—NMR
(CD。OH):5.37(1H,d,J=6.4Hz),5.24(1H,t),
3.82(1H,d,J=10Hz),3.80(1H,t),3.40(4H,
121),3.14(1H,dd,J=5.2,11.6Hz),2.82(1H,dd,
J一6.8,11.6Hz),1.89(1H,t),1.72~1.55(18H,
ITI),1.15(7H,IT/.),0.94(15H,1TI),0.79~0.75
(8H,1TI)。
酸水解产物经纸色谱检测有葡萄糖,对比化合
物V与Ⅳ的质谱,V的分子离子峰比Ⅳ多出168,而
13C—NMR数据除比Ⅳ多出一个葡萄糖外,其余数据
基本相同,结合文献,确定化合物V为齐墩果酸一3口一
0一葡萄糖苷[13|。
4结语
本实验对云南产苦葛全草进行化学成分的研
究,采用常规分离手段,从其醇提液中分离鉴定了5
个化合物,分别为5a一豆甾一7 22一二烯一3B一醇、齐墩果
酸、二十六烷酸一a一甘油酯、齐墩果酸一317-O一葡萄糖苷
和3t?,2 17,24一三羟基一齐墩果一12一烯,其中前4个化
合物都是首次从该植物中分离获得。实验中发现苦
葛中黄酮类化合物的质量分数非常低而三萜和三萜
皂苷的质量分数相对较高。文献报道皂苷类成分有
抗肿瘤和保肝作用,但目前对这方面的研究还不多,
为阐述苦葛产生药理效应的物质基础,对此类成分
的深入研究还具有重要意义。正丁醇部分是滇产苦
葛的主要成分,对于这部分,本实验直接上硅胶柱,
氯仿一甲醇洗脱。丁立生等则自原料粉碎后直接用
2%HCl加热煮沸3h,待三萜皂苷水解、干燥后用
石油醚回流来提取皂苷元。曾明等人将正丁醇部分
溶于甲醇,以丙酮一乙醚(1:1)沉淀得到总皂苷,并
将总皂苷酸水解,得到了两个化合物3B,15a~二羟基
齐墩果一12烯一16酮和苦葛二醇。TLC检测表明了
原料中也含有以上两种方法得到的三萜皂苷元。
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万方数据
滇产苦葛化学成分研究
作者: 王刚, 麻兵继, 刘吉开, WANG Gang, MA Bing-ji, LIU Ji-kai
作者单位: 王刚,麻兵继,WANG Gang,MA Bing-ji(安徽中医学院,药学系,安徽,合肥,230038), 刘吉开
,LIU Ji-kai(中国科学院昆明植物研究所,云南,昆明,650204)
刊名: 中草药
英文刊名: CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年,卷(期): 2005,36(4)
被引用次数: 6次

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