全 文 :·508· 中草嚆 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第4期2007年4月
377EM+393+,699[-2M+233+;Ea390一51.8。(1.04
mg/mL,MeoH);TLC[-silicagel,CHCl3一MeoH
(3:1)]Rf一0.38;1H—NMR(DMSO—d6,500MHz)
艿:10.00(Ar—OH),7.53(2H,d,J=8.5Hz,H一2,
6),7.49(1H,d,,一16.0Hz,H—a),6.79(2H,d,,一
8.5Hz,H一3,5),6.27(1H,d,J一16.0Hz,H /3),
5.04~5.11(1H,像六重峰,H一3’),4.90(C。,一oH),
4.77(CrOH),3.92(1H,ITI,H一57) 3.56(1H,dd,
J=7.0,2.7Hz,H一47),2.02~1.93(3H,1TI,H一27a,
e,67e),1.78(1H,dd,J一13.2,7.5Hz,H一6 a);
13C~NMR(DMSO—d。,75MHz)艿:175.0(一COOH),
166.0(>C=O),159.9(C一4),144.7(C—a),130.4
(C一2,6),125.4(C一1),115.9(C一3,5),114.7(C一口),
73.7(C一17),71。0(C一57),70.7(C一3’),68.4(C一47),
37.4(C一67),36.6(C一27)。以上数据与文献一致‘41,
鉴定化合物V为3-O一(E一4一coumaroyl)-quinic
acid。
化合物Ⅵ:无色粉末(甲醇),FeCl。显阳性,mp
193~194℃。[a]留一7.2。(o.6mg/mL,MeOH);
PositiveESI—MSm/z:339[M+1]+,361[M+
233+,377EM+393+,699E2M+23]-÷;TLC[silica
gel,CHCl3一MeOH(3:1)]Rf=0.30;1H—NMR
(DMSO—d。,500MHz)艿:12.39(一OH),10.OO(一
OH),7.53(2H,d,J=8.5Hz,H一2,6),7.49(1H,d,
J=16.0Hz,H—a),6.79(2H,d,J=8.5Hz,H一3,
5),6.27(1H,d,J一16.0Hz,H—p),5.53(1H,brs,
C3,-OH),5.06~5.10(IH,像六重峰,H一5’),4.90
(1H,d,,=4.2Hz,C4,-0H),4.77(1H,brs,Cl,一
OH),3.94(1H,ITl,H一3’),3.56(IH,dd,J=8.6,3.0
Hz,H一47),2.04~1.96(3H,m,H一27a,e,67e),1.78
(1H,dd,J=13.2,7.5Hz,H一67a);13C—NMR(DM—
SO—d6,75MHz)d:175.1(一COOH),166.0(一CO),
160.白(C一4),144.7(C一7),130.4(C一2,6),125.4(C一
1),116.O(C一3,5),114.7(C一8),73.8(C一1’),71.0
(C一57),70.7(C一37),68.4(C一47),37.4(C一6’),36.6
(C一27)。以上数据与化合物V对比分析并参考文献
数据‘引,可以推定化合物Ⅵ的结构为5-O一(E一4一
coumaroylJ—qumlcacido
References:
E13SakushimaA,CoskunM,MaokaT.Hydroxybenzoicacids
fromBareavaorientalisEJ].Phytochemistry,1995,40(1):
257—261.
[zJLeeCK,LuCK,KuoYH,etal.Newpr nylatedfromthe
rootsofFicusbeecheyanaEJ].JChinChemSoc,2004,51:
437—441.
[33TaneyamaM,YoshidaS,KobayashiM,eta1.Isolationof
norbergeninfromSaxifrageastolonifer[J].Phytochemistry,
1983,22(4)g1053—1054.
[4]Str ckD,HeilemannJ,WrayV,eta1.Structuresandaccu—
mulationpatternsofsolubleandinsolublePhenoticsfrom
Norway.跏MPneedlesEJ].Phytochemistry,1989,28(8):
207卜2078.
[5]IdaY,SatohY,OhtsukaM,et1.Phenolicconstituentsof
phellodendtonamure sebarkEJ].Phytochemistry,1994,35
(1):209—215.
甘薯的化学成分研究
尹永芹,罗建光,孔令义。
(中国药科大学天然药物化学教研室,江苏南京210038)
甘薯IpomoeabatatasL m.为旋花科甘薯属植
物,在我国大部分地区均有种植,资源丰富。甘薯性
微凉,味甘、涩,有补中、生津、止血、排脓之功效。近
年来的一些实验研究证明,甘薯具有一定的抗糖尿
病作用‘1|,同时还有抗肿瘤‘引、增强免疫功能[33等作
用,具有广阔的开发前景。本课题组对巴西甘薯的化
学成分进行了研究,为比较国产甘薯和巴西甘薯化
学成分的差异,寻找巴西甘薯的替代资源提供依据,
本实验对国产甘薯进行了化学成分研究。国产甘薯
块茎乙醇提取物的氯仿和醋酸乙酯萃取部位经反复
硅胶等柱色谱分离,得到8个化合物,经理化性质和
波谱分析鉴定为木栓酮(friedelin,I)、胡萝卜苷
(daucosterol,Ⅲ)、p谷甾醇(/3-sistosterol,Ⅲ)、东莨
菪素(scopoletin,Ⅳ)、咖啡酸十八烷酯(octadecyl
caffeate,V)、枸橼苦索(citrusinC,Ⅵ)、2,3,4,9一四
氢p咔啉一3一羧酸(2,3,4,9-tetrahydro一1H—pyrodo
收稿日期:2006-09—13
基金项目:国家自然科学基金项目(30472144)
作者简介:尹永芹,女,黑龙江七台河人,博士,主要从事天然药物化学的研究工作。 E—mail:yongqinyin@hotmail.eom
*通讯作者孔令义Tel:(025)85391289E—mail:lykong@jlonline.corn
万方数据
中摹莠ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第4期2007年4月·509·
[3,4-b]indole一3一carboylica id,Ⅶ)和2,4一二羟基
苯丙烯酸(2,4-dihydroxycinnamicacid,Ⅷ)。此8
个化合物均首次从该植物中分离得到。
1材料与仪器
熔点用X4型双目镜显微熔点测定仪(温度计
未校正)测定;红外光谱用NicoletImpact一410型红
外分光光度计测定;旋光仪为JASCOP一1020;紫外
光谱用ShimadzuUV一2501pc型紫外分光光度计测
定;核磁共振谱用BrukerACF一300型核磁共振波
谱仪(TMS内标)测定;ESI—MS用Agilent1100Se—
riesLC/MSDTrap质谱仪测定。柱色谱硅胶和薄层
色谱硅胶、GF。。。为青岛海洋化工厂生产。甘薯块茎由
中国药科大学秦民坚副教授鉴定为I.batatas
Lam.的块茎。
2提取与分离
国产甘薯18kg,粉碎,95%乙醇回流提取3次,
每次2h,合并提取液减压回收溶剂至无醇味,加适
量水混悬,分别用氯仿和醋酸乙酯萃取。氯仿萃取部
分减压回收溶剂后进行硅胶柱色谱,氯仿一甲醇梯度
洗脱,分离得到化合物I~V;醋酸乙酯萃取部分进
行硅胶柱色谱和LH一20(甲醇洗脱)色谱,分离得到
化合物I/I~Ⅷ。
3鉴定
化合物I:白色针状结晶(石油醚一醋酸乙酯),
mp262~264℃,Liebermann—Burchard反应阳性;
IRv墨(am卅):297 ,2920,2870,1716,1380;
1H—NMR(CDCl3,300MHz)艿:0.72(3H,S,H一24),
0.87(3H,S,H一25),0.88(3H,d,J一6.3Hz H一23),
0.95(3H,S,H一30),1.00(6H,S,H一26,29),1.05
(3H,S,H一27),1.18(3H,S,H一28);13C—NMR(CD—
C13,75MHz)艿:41.4(C一1),41.6(C一2),218.8(C一
3),59.6(C一4),42.3(C一5),35.8(C一6),30.7(C一7),
53.2(C一8),37.6(C一9),58.3(C一10),,32.6(C—11),
36.2(C一12),38.4(C一13),39.8(C一14),31.9(C一
15),32.9(C一16),30.1(C一17),42.9(C一18),39.4
(C一19),28.4(C一20),35.1(C一21),35.5(C一22),7.0
(C一23),22.5(C一24),14.9(C一25),18.4(C一26),
18.1(C一27),20.4(C一28),18.8(C一29),32.2(C一
30)。与文献报道的1H—NMR和”C—NMR数据一
致[4],鉴定化合物I为木栓酮。
化合物Ⅱ:白色粉末,mp288290℃;Lieber—
mann—Burchard反应阳性,Molish反应阳性,与胡
萝卜苷对照晶TLC行为一致,混合熔点不下降,故
鉴定化合物Ⅱ为胡萝卜苷。
化合物Ⅲ:无色针晶(醋酸乙酯),mp136-138
℃;Liebermann—Burchard反应阳性,与p谷甾醇标
准品TLC行为一致,混合熔点不下降,故鉴定化合
物Ⅲ为p谷甾醇。
化合物Ⅳ:无色针晶(氯仿),mp203~205℃;
FeCl。反应阳性,紫外灯下显蓝紫色荧光,UV、IR、
1H—NMR和”C—NMR数据与文献报道的1H—NMR和
13C—NMR数据一致[5],故鉴定化合物Ⅳ为东莨菪素。
化合物V:黄白色粉末(丙酮),mp92~93℃,
与文献报道的1H—NMR和”C—NMR数据一致[6],故
化合物V鉴定为咖啡酸十八烷酯。
化合物Ⅵ:白色粉末,mp246~248℃;Molish
反应阳性,示为苷类成分。1Rv恐(cm-1):3452,
2921,1637,1514,1458,1224,1076;UVA鬻H
nm:276,225,200;ESI—MSm/z:651[2M—H]+。
1H—NMR(CD30H,300MHz)谱中,低场处艿7.10
(1H,d,J一8.2Hz),艿6.83(1H,d,J=1.9Hz)和d
6.72(1H,dd,,一1.9,8.2Hz)为一组ABX系统偶
合的芳香质子信号;艿5.06(1H,dm,J一17.0Hz),艿
5.03(1H,d,,=10.1Hz)和艿5.95(1H,ddt,J=
17.0,10.1,6.8Hz)为一组ABX系统的末端双键氢
质子信号;艿3.33(2H,d,J一6.8Hz)可能为连接末
端双键和苯环的烷基氢质子信号;占4.84(1H,d,
J一7.5Hz),艿3.87(1H,d,J一12.0,1.9Hz) d
3.69(1H,d,J一12.0,5.2Hz),艿3.48(1H,t,J一
6.2Hz),艿3.45(1H,t,,一7.8Hz)和艿3.38(2H,
m)为一组六碳糖的氢质子信号;还有一个甲氧基质
子信号艿3.84(3H,S)。以上推断与13C—NMR
(CD。OH,75MHz)谱相符,在烯碳和芳香碳信号部
位有8个峰(艿150.9,146.4,139.0,136.5,122.1,
118.4,115.8和114.3),高场处有1个烷基碳(d
40.8),还有一组六碳糖碳信号(艿103.2,78.2,
77.9,75.0 71.4和62.6),还有甲氧基碳信号(d
56.7)。根据六碳糖端基质子信号的化学位移(艿
4.84)和偶合常数(t,一7.5Hz),以及端基碳信号的
化学位移(艿103 2),可以判断该糖为p葡萄糖D]。
1H—NMR和13C—NMR数据与文献报道的一致[8],鉴
定化合物VI为枸橼苦素。
化合物Ⅶ:无色针晶,mp297~299℃.[a]分一
26.2。;l-c0.065,HCl一MeOH(1:1)];碘化铋钾反应
呈阳性,三氯化铁反应阳性,提示含有羧基的生物碱
类化合物。IRv感(cm1):3255,3000,1640,
1590,1450;UV-裂Hnm:286,275,267;ESI—MS
m/z:215[M—H]一,表明相对分子质量为216。
万方数据
·510· 中草菊 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第4期2007年4月
1H—NMR(DMSO,300MHz)d:7.32(1H,brd,J=
8.0Hz,H一4),6.98(1H,dt,,一1.1,8.0Hz,H一5),
7.07(1H,dt,,一1.1,8.0Hz,H一6),7.43(1H,brd,
,=8.0Hz,H一7)和1.09(1H,s,NH)为吲哚骨架上
苯环的4个质子和氮上的质子;艿4.17(2H,dd,,一
4.8,15.9Hz,H一10),3.59(1H,m),3.14(1H,dd,
J一4.8,15.9Hz,H一13a)和2.8l(1H,dd,L厂=10.3,
15.9Hz,H一13b)。13C—NMR(DMSo,75MHz)谱中
艿169.4为羰基碳,艿128.1(C一2),106.6(C一3),
111.0(C一4),118.6(C一5),121.1(C一6),117.6(C一
7),136.1(C一8),126.2(C一9),23.O(C—lO),56.5(C—
II),38.6(C一13)。与文献报道数据基本一致E93,鉴定
化合物Ⅶ为2,3,4,9一四氢p咔啉一3一羧酸。
化合物Ⅷ:黄色粉末,mp207~208℃;紫外灯
365am下为蓝色荧光斑点。IRv黧(cm一1):3433,
3238,1645,1618,3026;UVA磐Ham:242,291,
320;ESI—MSm/z:179M—Hr。1H—NMR
(CD。COCD。)艿:10.4(brs)为苯环上羧基的质子,艿
8.34(brs)和艿8.31(brs)均为与苯环相连的羟基
质子,占7.54(1H,d,,=16.0Hz)与艿6。25(1H,d,
了=16。0Hz)根据其偶合常数为反式烯键的两个质
子。艿7.15(1H,d,J一2.1Hz),艿7.04(1H,dd,J一
8.1,2.1Hz),d6.87(1H,d,t,一8.1Hz)根据其化
学位移及偶合常数为芳香环上的ABX系统上的3
个质子。与文献数据基本一致[10],鉴定化合物Ⅶ为
2,4一二羟基苯丙烯酸。
References:
[1]YiR.Purificationan diebetesconstituentsfromsweetpotato
[J].FD堙nMedSci:TraditCh nMed(国外医学中医中药
分册),1998,20(5):59.
[23XuJH,WuGT。YeQL,eta1.Studiesonantitumoraetivi—
tyofleavesandstemsof weetpotatoSimon1[J]。Pharma—
colClinChinMaterMed(中药药理与临床),1998,14(6):
32—33·
[3]WangFS.StudyOlleffectofsweetpotatoSimon1onim—
munefunction[J].ChinaSweetPot to(中国甘薯),1988,
(2):69.
[43LuoJG,KongLY.Lipophilicconstituentsfromtheleaves
ofIpomoBabatatas(cv.Simon)[J].NatProdResDev(天
然产物研究与开发),2005,17(2):166—168.
E53LiYF。LiMH,LouFC,eta1.Studiesontheconstituents
ofPatriniascabiosaefoliaFisch.口].JChinaPharmUniv
(中国药科大学学报),2002,33(2):101—103.
[63KittisakL,RawiwunK,NijsiriR,eta1.Antimalarialnaph—
thoquinonesfromNepenthesthorelii[J].PlantaMed。1998,
64(3):237.
[73ShiQW,SauriolF,MamerO,eta1.Newminortaxane
derivativesfromtheneedleofTaxuscanadenesis[J].JNat
Prod,2003,66(11):1480—1485.
[8]MulkensA,Kapetanidis1.Eugenyglucoside,anewnatural
phenylpropanoidheterosidesfromMelisaoffocinalis[J].J
NatProd,1991,51(3):496—498.
[9]FaroukS,FeralyEI,TurnerCE。AlkaloidsofCannabis
sativaleaves[J].Phytochemistry,1975,14:2304—2305.
[10]RahmanAU,ShabbirM,SultaniSZ,eta1.Cinnamates
andeoumarinsfromtheleavesofMurrayapaniculata[J].
Phytochemistry,1997,44(4):683-685.
刺山柑化学成分的研究
李云秋1,冯育林2,杨世林3一,徐丽珍¨
(1.中国医学科学院中国协和医科大学药用植物研究所,北京100094;2.广州中医药大学,广东广州510006;
3.国家固体制剂工程中心,江西南昌 330006;4.江西中医学院,江西南昌330006)
刺山柑Capparissp nosaL.又名老鼠瓜、槌果
藤,为白花菜科槌果藤属植物,在我国主要分布于新
疆、西藏等地,生长于于旱低山坡沙砾地。其根皮、
叶、果实均能药用。味辛、苦,性温,具有祛风除湿散
寒的功效,民间广泛用于治疗急慢性风湿性关节炎,
其果实在民间用于利尿和抗高血压。到目前为止,国
内外对该种植物的化学成分及药理活性均研究较
少。笔者对其乙醇提取物进行了研究,从中分离得到
9个化合物,经波谱学方法分别鉴定为:苯甲酸
(benzoicacid,I)、对羟基苯甲酸(p-hydroxy—ben—
zoieacid,Ⅱ)、对羟基苯甲醛(P—hydroxyben—
zaldehyde,Ⅲ)、汉黄芩素(wogonin,Ⅳ)、千层纸素
A(oroxylinA,V)、山柰酚(kaempferol,vI)、芹菜
素(apigenin,Ⅶ)、p谷甾醇(psitosterol,Vlll)、p胡萝
b苷(13-daucosterol,IX)。其中化合物I~V、Ⅶ为
首次从该属植物中分离得到。
1仪器与材料
Fisher—Johns熔点测定仪(温度未校正);IN0一
收稿日期:2006一】I-11
作者简介:李云秋,男,博士研究生。
*通讯作者徐丽珍Tel:(010)62899705E—mail:xulizhen2002@hotmail.eom
万方数据
甘薯的化学成分研究
作者: 尹永芹, 罗建光, 孔令义
作者单位: 中国药科大学,天然药物化学教研室,江苏,南京,210038
刊名: 中草药
英文刊名: CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年,卷(期): 2007,38(4)
被引用次数: 2次
参考文献(10条)
1.Yi R Purification antidiebetes constituents from sweetpotato 1998(05)
2.Xu J H;Wu G T;Ye Q L Studies on antitumor activity of leaves and stems of sweet potato Simon 1
1998(06)
3.Wang F S Study on effect of sweet potato Simon 1 on immune function 1988(02)
4.Luo J G;Kong L Y Lipophilic constituents from the leaves of Ipomoea batatas (cv.Simon)[期刊论文]-
天然产物研究与开发 2005(02)
5.Li Y F;Li M H;Lou F C Studies on the constituents of Patrinia scabiosaefolia Fisch[期刊论文]-中国
药科大学学报 2002(02)
6.Kittisak L;Rawiwun K;Nijsiri R Antimalarial naphthoquinones from Nepenthes thorelii[外文期刊]
1998(03)
7.Shi Q W;Sauriol F;Mamer O New minor taxane derivatives from the needle of Taxus canadenesis[外文期
刊] 2003(11)
8.Mulkens A;Kapetanidis I Eugenyglucoside,a new natural phenylpropanoid heterosides from Melisa
offocinalis[外文期刊] 1991(03)
9.Farouk S;Feraly E I;Turner C E Alkaloids of Cannabis sativa leaves 1975
10.Rahman A U;Shabbir M;Sultani S Z Cinnamates and coumarins from the leaves of Murraya paniculata
[外文期刊] 1997(04)
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2008,20(1)
3. 刘主.朱必凤.邹佩贞.彭凌.钟凤雅 甘薯糖蛋白SPG-1对H22荷瘤小鼠的体内抗氧化作用[期刊论文]-江苏农业科
学2008(1)
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抗肿瘤研究[期刊论文]-食品研究与开发2006,27(8)
5. 阚建全.王雅茜.陈宗道.贺稚非.王光慈 甘薯活性多糖抗突变作用的体外实验研究[期刊论文]-中国粮油学报
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7. 吕玲玉 甘薯叶与虎杖化学成分的分离及抑菌剂的跟踪和筛选[学位论文]2009
引证文献(2条)
1.陈冉.陈芳.余玲.梅艳芳.张银堂.冶保献.徐茂田 离子液体超声辅助萃取-气相色谱法用于红薯挥发油指纹图谱的
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2013(12)
2.刘延泽.陈士林.马培.肖培根 中草药中发现新抗癌药物的途径[期刊论文]-现代药物与临床 2012(4)
本文链接:http://d.wanfangdata.com.cn/Periodical_zcy200704011.aspx