全 文 ：·1476· 中草药 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第10期2006年10月
19(2)：1l—12．
[3]FengBM，ShiLY，WuHG，eta1．Assayoffattyacidof
Sanziyangqintanganditscomponents[J]．ChinTraditHerb
Drugs(中草药)，2003，34(Suppl)：110—112．
[43SadtlerR searchLaboratories．SadtlerStandardProton一
ⅣMRSpectra[S]．1980．
[5]SadderRes archLaboratories．SadtlerStandardCa bon—
NMRSpectra[s]．1980．
[63GaoHY，SuiAL，ChenYH，eta1．Chemicalconstituents
ofDioscoreabulbiferaL．[J]．JShenyangPharmUniv(沈
阳药科大学学报)，2003，20(3)：178—180．
[7]ZhuY，LiangQW，JiaZJ．Sesquiterpenesandphenolic
compoundsfromCremanthodiumD scoideum[J]．JLanzhou
Univ：NatSci(兰州大学学报，自然科学版)，2001，37(4)：
68—74．
[8]YangxY，ChenFK。WuLJ．Studyonthechemicalcons—
tituentsofAcorustatarinowii口]．ChinTraditHerbDrugs
(中草药)，1998，29(11)：730—731．
[9]YangXD，ZhaoJF，RenHY，eta1．Studyonthechemical
constituentsofLagotisyunnanesis(I)[J]．JYunnanUniv；
NatSci(云南大学学报：自然科学版)，2003，25(2)：141一
】43．
拳参的化学成分研究
刘晓秋1，李维维1，华会明1，沙
(1．沈阳药科大学中药学院，辽宁沈阳 110016；2．
拳参为蓼科属植物PolygonumbistortaL．的根
茎，具有清热解毒、消肿止血之功[“。其化学成分报
道较少，近年曾报道从拳参95％乙醇提取物中鉴定
了酚酸、黄酮类化合物[2’3]，本实验进一步从中得到
4个化合物，即(3一甲氧基酰胺基一4一甲基苯)一氨基甲
酸甲酯[(3-methoxycarbonylamino一4-methyl—
phenyl)-cabamicacidmethylester，I]、(3一甲氧基
酰胺基一2一甲基苯)=氨基甲酸甲酯[(3-methoxycar—
bonylamino一2一methyl—phenyl)一cabamicacidmethy—
lester，Ⅱ]、阿魏酸(freulicacid，Ⅲ)和山柰酚
(kaempferol，Ⅳ)。其中I和Ⅱ为首次从蓼属植物中
分离得到。
1仪器与材料
日本YanacoMP—S3熔点测定仪；瑞士Bruk—
erARX一300和瑞士BrukerAVANCE一600型核
磁共振光谱仪，CDCl。、DMSO为溶剂，TMS为内
标；质谱用美国Agilent公司1100系列SL离子阱
质谱仪测定；所用薄层色谱用硅胶H、柱色谱用硅胶
(200～300目)均为青岛海洋化工有限公司生产，聚
酰胺薄膜、柱色谱用聚酰胺(60～90目)均为浙江省
台州市路桥四甲生化塑料厂生产，SephadexLH一20
为Pharmacia公司产品。试剂均为分析纯。
拳参药材购于辽宁省药材公司，经沈阳药科大
学郭允珍教授鉴定为拳参P．bistortaL．的根茎。
2提取和分离
拳参(10kg)经95％乙醇加热回流提取，减压
回收乙醇得浸膏，加适量水制成混悬液，依次用石油
沂2，陈发奎1，吴立军1
沈阳药科大学药学院，辽宁沈阳110016)
醚、醋酸乙酯、正丁醇萃取，减压回收溶剂得各浸膏。
醋酸乙酯萃取部分经聚酰胺柱色谱和SephdexLH一
20柱色谱，用三氯甲烷一甲醇系统洗脱，得到化合物
I、II、Ⅲ和Ⅳ。
3鉴定
化合物I：白色针晶(甲醇)，mp222～224℃，
ESI—MS给出准分子离子峰m／2：260．8[M+H]+，
1H—NMR谱中d2．11(3H，S)质子信号，结合
13C—NMR谱中占17．2处的碳信号提示结构中含有
甲基。艿3．63，3．64(各3H，S)质子信号，结合
13C—NMR中艿51．6、51．7碳信号，提示结构中含有
两个一OCH3。低场区艿7．06(1H，d，J一8．3Hz)，艿
7．15(1H，br．d，J=8．3Hz)，艿7．48(1H，br．S)为苯
环上ABX偶合的质子信号，说明苯环存在1、3、4取
代。13C—NMR共给出11个碳信号，其中有8个不饱
和碳信号。
在HSQC谱中d7．06、7．15、7．48处质子信号
分别与艿130．3、115．0、114．9处碳信号存在直接相
关，而在HMBC谱中，艿2．11质子信号与占130．3、
125．6、136．5碳存在远程相关，且艿7．15质子信号
与艿125．6存在远程相关，说明甲基连在艿125．6碳
上。两个甲氧基质子信号占3．63、3．64分别与艿
154．0、154．8碳存在远程相关。
另外在HMBC谱(图1)中，两个活泼质子艿
8．79、9．53分别与艿114．9’、115．O碳存在远程相关，
提示结构中可能有两个一NH一分别接在苯环上。综上
所述，该化合物的结构应为(3一甲氧基酰胺基一4一甲
收稿日期：2006—02—09
作者简介：刘晓秋(1964一)，女，辽宁辽阳人，教授，主要从事中药质量标准规范化研究及新药研究。
Tel：(024)23986469 E—mail：Liuxiaoqiu3388@tom．corn
万方数据
中草药 ChineseTraditiondlandHerbalDrugs第37卷第10期2006年10月·1477·
基苯)一氨基甲酸甲酯[(3一methoxycarbonylamino一4一
methyl—phenyl)一cabamicacidmethylester]。
1H—NMR和”C—NMR光谱数据见表1。
H
化合物Ⅱ：白色针晶(甲醇)，mp170--172℃，
ESI—MS给出准分子离子峰260．8[M+H]十。
1H—NMR(DMSO—d6)谱中艿2．04(3H，S)质子信号，
结合13C—NMR谱中占12．6处的碳信号提示结构中
含有一CH3，艿3．64(6H，S)质子信号，结合”C—NMR
中艿51．7质子信号，提示结构中含有两个等价甲氧
基。低场区艿7．13(3H，br．S)，为苯环上的质子信
号。1H—NMR(CDCl3)谱中艿7．44(2H，br．S)、7．20
(1H，t，J一8．1Hz)提示结构有对称性。13C—NMR共
给出1l’个碳信号，其中有8个不饱和碳信号。
图1化合物I的HMBC相关 在HMQC谱(图2)中艿7．13质子信号分别与
Fig—KeyHMBCcorrelationforc mpound：：1 艿122．3和125．3处碳信号存在直接相关，而在
表1化合物I和Ⅱ的1H—NMR和”C—NMR数据
Table1 1H—NMRarid”C—NMRDataofcompoundsI andⅡ
H1C‘o＼争。
II
O
图2化合物II的HMBC相关
Fig．2KeyHMBCcorrelationforc mpoundⅡ
HMBC谱中，d2．04氢信号与艿127．6和136．9碳
信号存在远程相关，且艿7．13氢信号与艿122．3、
127．6和136．9碳信号存在远程相关。甲氧基质子
信号艿3．64与155．0碳存在远程相关。另外在HM—
BC谱中，活泼质子信号艿8．92与艿122．3和136．9
碳存在远程相关，提示结构中可能有两个一NH一分别
接在苯环上。综上所述，该化合物的结构应为(3一甲
氧基酰胺基一2一甲基苯)一氨基甲酸甲酯[(3-meth—
oxycarbonylamino一2一methyl—phenyl)一cabamicacid
metylester-]。1H—NMR和”C—NMR光谱数据见表1。
化合物Ⅲ：淡黄色针晶，mp172～173℃，FeCl3
反应阳性，提示结构中含有酚羟基。将该化合物的
13C—NMR、1H—NMR谱与文献报道Ⅲ的阿魏酸的碳
氢核磁共振光谱对照，数据一致，故鉴定该化合物为
阿魏酸({reulicac d)。
化合物Ⅳ：黄色针晶(甲醇)，mp252～254℃，
UV灯下显黄色暗斑，喷A1C1。显亮黄绿色荧光，
Mg—HCl反应阳性，提示该化合物为黄酮类化合物。
将该化合物的碳谱数据与文献中的山柰酚‘53相对
照，基本一致，故鉴定该化合物为山柰酚
(kampfer01)。
References：
[1]ChP(中国药典)[S]．Vol1．2005．
[2]LiuXQ，ChenFK，WuLJ，eta1．Studiesonthechemical
constituentsofPolygonumbistortaL．[J]．，，Shenyang
PharmUniv(沈阳药科大学学报)，2004，21(3)：187—189．
E3]．XiaoK，XuanLJ，XuYM，eta1．Studiesonehemicalcon—
stituentsprossessingDNAcleavageactivity[J]．ChinTradit
HerbDrugs(中草药)，2003，34(3)：203—206．
[43KongLY，MinZD．StudiesO lthechemicalonstituentsof
岭
万方数据
-1478· 中草菊ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第10期2006车10月
stemandlesfofcommonp insettia(Euph溯apulcherrima)Es]
[J]．ChinTraditHerbDrugs(中草药)，1996，27(8)：453—
455．
TuRF，WuWz，ZhengJH，eta1．Pennolicacidsfromthe
bulbsofnotholirionbulbuliferum[J]．ActaPharmSin(药学
学报)，1999，34(1)：39—42．
赤雹挥发油成分的研究
李．兰芳1，佟继铭2，吉 力3，汪 芳”‘
(1．河北省医学科学院，河北石家庄050021；2承德医学院中药研究所，河北承德067000；
3．中国中医研究院中药研究所，北京 100700)
赤雹ThladianthadubiaBunge．为葫芦科植物
赤雹的成熟果实，又名气雹、赤包、山屎瓜等，分布于
东北、河北、山西、陕西、山东、甘肃、宁夏等省区。具
有理气、降逆、祛痰、止血作用，主要用于气滞胸痛、
嗳气、呕吐、咳嗽痰多，黄疸、赤痢等[1]。有关赤雹化
学成分的报道甚少，到目前为止未见过赤雹果挥发
油成分的研究报道。为了寻找和确证有效活性成分，
本实验采用气相色谱一质谱联用仪(GC—MS)对赤雹
果实中的挥发油进行了分析研究。
1实验部分
1．1 挥发油的提取：赤雹果采自承德丰宁满族自治
县，经河北省药检所孙葆惠主任药师鉴定。果肉和果
籽分离后，取果肉部分常规水蒸气蒸馏，流出液乙醚
萃取，无水硫酸钠干燥，回收乙醚得淡黄色具特殊浓
郁香味的挥发油，得油率为0．03％。
1．2仪器及分析条件：ThermoFinniganTRACE
GC—TRACEMS气相色谱一质谱联用仪。石英毛细
血管柱；DB一5MS(30m×0．25mm×0．25btm)，程
序升温：起始温度150℃，接口温度240℃。载气为
氦气，进样量0．2肚L，分流比20：1，载气流量1
mL／min。质谱电离方式El，电子能量70eV，离子源
温度200。C，扫描范围为35～420amu。
2结果与讨论
2．1 赤雹果挥发油总离子图共分离得到59个峰，
经NIST谱图库检索，鉴定了其中17个化合物，占
挥发油总量的68．93％，并用面积归一化法确定了
各成分的质量分数，结果见表1。
2．2 赤雹果挥发油的主要成分为十六烷酸
(34．65％)，另外还含有十四烷酸(O．43％)、9一十六
碳烯酸甲酯(0．92％)、十六烷酸甲酯(1．47％)、9一十
六碳烯酸(11．22％)、十六烷酸乙酯(2．51％)、亚油
收稿日期：2005—12-08
表1赤雹果挥发油化学成分
Table1 Chemicalconstituentsofvolatileoil
fromT．dubia
酸甲酯(O．77％)、亚油酸乙酯(1．75％)、油酸乙酯
(0．64％)。脂肪酸和脂肪酸酯占挥发油的78．86％，
是主要成分。量最高的是十六烷酸，这与同科植物瓜
蒌中有机酸的情况非常相似[2]。
2．3赤雹果挥发油中还含有反式一B一紫罗兰酮、5-6一
环氧化一p一紫罗兰酮等，这些是合成维生素E和A的
前体物质，在人体中的作用有待探讨。被鉴定的17
个化合物均为首次在该植物中发现，对于研究赤雹
的生物活性成分提供了一定的依据。
References：
[1]SongLR，HongX，DingXL，eta1．DictionqryofModern
ChineseMateriaMedica(现代中药学大辞典)。[M]．Beijing：
People。SMedicalPublishingHouse，2001．。·
[2]CaoZM，LiuJM，WangF，H，eta1．Determinationof
volatilizableorganicacidsinfiveTrichosantheskiHlozoiiMax—
irn[J]·ChinaJChinMaterMed(中国中药杂志)，1992，．17
(11)：673—674．
万方数据
拳参的化学成分研究
作者： 刘晓秋， 李维维， 华会明， 沙沂， 陈发奎， 吴立军
作者单位： 刘晓秋,李维维,华会明,陈发奎,吴立军(沈阳药科大学中药学院,辽宁,沈阳,110016)， 沙沂
(沈阳药科大学药学院,辽宁,沈阳,110016)
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2006,37(10)
被引用次数： 8次

参考文献(5条)
1.中华人民共和国药典(一部) 2005
2.Liu X Q;Chen F K;Wu L J Studies on the chemical constituents of Polygonum bistorta L[期刊论文]-沈
阳药科大学学报 2004(03)
3.Xiao K;Xuan L J;Xu Y M Studies on chcmical constituents prossessing DNA cleavage activity[期刊论文
]-中草药 2003(03)
4.Kong L Y;Min Z D Studies onthe chemical constituents of stem and lesf of common poinsettia
(Euphorbia pulcherrima) 1996(08)
5.Tu R F;Wu W Z;Zheng J H Pennolic acids from the bulbs of notholirion bulbuti f erum 1999(01)

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2008,19(1)
2. 高敏.石森林.GAO Min.SHI Sen-lin 中药拳参的研究进展[期刊论文]-中国当代医药2008,15(24)
3. 吴荷芬.张琳.何露.孔凡玲 拳参辅助治疗婴幼儿腹泻的临床分析[期刊论文]-右江医学2003,31(4)
4. 杨荣艳.王倩.刘晓秋.华会明.Yang Rongyan.Wang Qian.Liu Xiaoqiu.Hua Huiming 清毒祛痨丸的薄层色谱鉴别
及没食子酸的含量测定[期刊论文]-中国现代中药2010,12(8)
5. 兰洲.田铁辉.关红峰.华会明.刘晓秋.Lan Zhou.Tian Tiehui.Guan Hongfeng.Hua Huiming.Liu Xiaoqiu 柳穿
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2006,29(1)
7. 吕立勋.赵琳琳.祖翠芳 拳参止血有效部位研究[期刊论文]-内蒙古中医药2009,28(10)
8. 张乡城.XUE Jin-xiong.杨晓光.YE Chun-rong.汪有彪.PAN Wu-yuan.黄志华.ZENG Jing.ZHANG Xiang-cheng.
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7.高敏.石森林 中药拳参的研究进展[期刊论文]-中国当代医药 2008(24)
8.梁波.张小丽 中药拳参化学成分及药理活性研究进展[期刊论文]-甘肃高师学报 2008(5)


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