全 文 ：中草药 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第2期2007年2月·161·
化学成分
灰毛大青的化学成分研究(I)
贾
(1．河北以岭医药集团以岭医药研究院，河北石家庄
靓1，闵知大2
050035；2．中国药科大学天然药化教研室，江苏南京210038)
摘要：目的研究广西产灰毛大青干燥全株的化学成分。方法采用硅胶及凝胶柱色谱法进行分离，并运用化学
及波谱学方法对分得的成分进行了结构鉴定。结果分离并鉴定出其中7个化合物，分别为羽扇豆醇(1upeol，I)、
a一香树脂醇十一酸酯(a—amyrin3-u decanotate，Ⅱ)、羽扇豆醇乙酸酯(1upeolacetate，Ⅲ)、羽扇豆醇棕榈酸酯
(1upeol3-palmitate，1V)、melastomicacid(V)、p香树脂醇乙酸酯(B—amyrinacetate，Ⅵ)、桦木酸(betulinicacid，
Ⅶ)。结论化合物Ⅱ为新化合物，化合物IV～Ⅵ为首次从大青属植物中分得。
关键词：大青属；三萜；Ⅱ一香树脂醇十一酸酯
中图分类号：R284．1 文献标识码：A 文章编号：0253—2670(2007)02一0161—03
ChemicalconstituentsfromClerodendrumcanescen$
JIALian91，MINZhi—da2
(1．Yi—lingPharmaceuticalInstitute，HebeiYi—lingPharmaceuticalGroup，Shijiazhuang050035，China；2．Department
ofNaturalMedicinalChemistry，ChinaPharmaceuticalUniversity，Nanjing210038，China)
Abstract：ObjectiveToinvestigatethechemicalonstituentsinthewholeplantofClerodendrum
canescens．MethodsThecompoundswerei olatedbycolumnchromatographyoversilicagelorSephadex
LH一20gelandtheirstructureswereelucidatedbychemicalandspectroscopicmethods．ResultsSeven
triterpenoidsweresolatedanidentifiedas：1upeol(I)，a—amyrin3-undecanotate(Ⅱ)，lupe01acetate
(Ⅲ)，lupeol3一palmitate(IV)，melastomicacid(V)，B—amyrina etate(VI)，betulinicacid(Ⅶ)，respec—
tively．ConclusionAmongthosecompounds，compoundⅡisanewone，whilecompoundsIV—VIare
isolatedfromtheplantsofClerodendrumLinn．forthefirsttime．
Keywords：ClerodendrumLinn．；triterpenoids；a—amyrin3一undecanotate
灰毛大青ClerodendrumcanescensWall．，又名
毛颡桐、灰毛臭茉莉，为马鞭草科大青属常绿灌木，
分布于西南及浙江、江西、福建、台湾、湖南、广东、广
西等地。全株带根入药，称作大叶白花灯笼，其味甘、
淡，性凉，有清热解毒、凉血止血的功效，主治感冒发
热、赤白痢疾、肺痨咯血、疮疡等症[1]。目前尚无文献
对该植物的化学成分进行报道，笔者对该植物的化
学成分进行了系统研究，从中分离并鉴定出7个三
萜类成分，分别为羽扇豆醇(1upeol，I)、a一香树脂醇
十一酸酯(0【一amyrin3-undecanotate，Ⅱ)、羽扇豆醇
乙酸酯(1upeolacetate，Ⅲ)、羽扇豆醇棕榈酸酯(1u—
peol3-pa|mitate，Ⅳ)、melastomicacid(V)、p香树
脂醇乙酸酯(p—amyrinacetate，VI)、桦木酸(betulin—
icacid，Ⅶ)。其中，化合物Ⅱ为新化合物，化合物
IV～VI为首次从大青属植物中分得。
1实验部分
1．1 药用植物：购自广西，由广西南宁市广西中医
药研究所赖茂祥主任收集并鉴定为马鞭草科大青属
植物灰毛大青C．canescensWall．的干燥全株。
1．2仪器与材料：X4型双目显微熔点测定仪(温度
未校正)；NicoletImpact一410型红外光谱仪(KBr
压片)；HPll00型质谱仪(LC／MSDSystem，ESI
Mode)；BruckerACF一300、500型核磁共振仪
(TMS为内标)。高效薄层色谱硅胶板HGF。。。和柱
色谱硅胶(100～200目，200～300目)均为青岛海
洋化工厂生产，所用试剂均为分析纯。
1．3 提取与分离：灰毛大青的干燥全株5kg，经
95％乙醇回流提取，反复4次，提取液减压浓缩后的
收稿13期：2006—05—25
作者简介：贾靓(1979一)，女，博士，研究方向为天然活性物质的研究与开发，现从事中药复方药物的研究工作。
E—mail：crane1979@hotmail．com 万方数据
·162· 中草菊 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第2期2007年2月
粗浸膏依次用石油醚、醋酸乙酯分别萃取3次，萃取
液减压浓缩。对得到的石油醚和醋酸乙酯部分(共
40g)，以石油醚一丙酮(20：1～1：20)，氯仿一丙酮
(20：1～1：20)，氯仿一甲醇(20：1～1：20)为洗脱
剂，经反复硅胶柱色谱和Sephadex—LH20凝胶柱色
谱，分得化合物I～Ⅶ。
2结构鉴定
2．1 化合物Ⅱ的鉴定：白色针晶(石油醚一醋酸乙
酯)，mp67～68℃。易溶于氯仿、醋酸乙酯。香草醛一
浓硫酸反应显紫色。Liebermann—Burchurd反应呈
阳性，提示为三萜类化合物。IR谱显示有羰基
(1735cml)和双键(1606cm-1)吸收峰。1H—NMR
谱中艿0．79～1．07显示有多个甲基质子信号，艿
2．29(1H，t，，一7．5Hz)是与羰基相连的亚甲基质
子信号，艿4．51(1H，dd，J=6．2，10．5Hz)为3a—H
信号，艿5．12(1H，t，L厂一3．7Hz)为烯质子信号。
13C—NMR谱艿173．6显示有酯羰基碳信号，艿139．7
和124．3为一对三取代双键的烯碳信号，这是典型
的乌苏烷型三萜12，13位烯碳信号，艿81．0为三位
连氧碳信号。329．0附近有多个碳信号，根据以上
信息推断该化合物为a—amyrin的脂肪酸酯。对比文
献，该化合物的碳谱数据与已知化合物乌苏一12一烯一
3p乙酸酯及其十七酸酯母核部分的碳谱数据基本
一致，高分辨质谱显示相对分子质量为594．5426
(理论值为594．5446)，推得分子式为C。。H，。0。；另
外408．0632为分子脱去脂肪链后的[M一
(C。，H。，0。)一H]+碎片峰，并有m屈43．0545，
57．0703，69．0159等典型的脂肪酸裂解碎片峰。根
据脂肪酸碎片峰的质荷比可计算得脂肪酸为十一
酸。因此鉴定该化合物为a一香树脂醇十一酸酯(a—
amyrin3-undecanotate)。结构式见图1，相关数据比
较见表1。
三
CH3(CH2)9COO
图1化合物Ⅱ的化学结构式
Fig．1ChemicalstructureofcompoundII
表1乌苏一12一烯一3p-乙酸酯，乌苏一12一烯一3p一十七酸醋和化合物Ⅱ碳谱数据(75MHz，CDCl3)
Table1 13C—NMRDataofo【一amyrin3-acetate，a—amyrin3-heptadecanotate，andcompoundn(75MHz,CDCl3)
艿c ＆
No． 乌苏一12一烯一 乌苏一12-烯一 No． 乌苏一12-烯一 乌苏一12-烯一
Ⅱ Ⅱ
3阻乙酸酯 3p十七酸酯 3肛乙酸酯 30一十七酸酯
1 39．1 38．5 38．5 20 39．4 39．6 47．7
2 28．2 23．7 23．7 21 31．2 31．3 42．2
3 78．2 80．6 80．6 22 37．3 41．6 41．6
4 39．4 37．8 37．8 23 28．9 28．1 28．1
5 55．8 55．3 55．3 24 15．8 16．8 16．9
6 18．9 18．3 18．3 25 16．7 15．7 15．7
7 33．6 32．9 32．9 26 17．6 16．8 16。8
8 40．0 40．0 40．1 27 23．7 23．4 23．4
9 48．1 47．7 47．7 28 179．8 28．1 28．1
10 37．5 36．8 36．9 29 24．0 17．5 17．5
11 17．7 23．3 23．2 30 21．5 21．4 21。4
12 125．6 124．3 124．4 Co ／ 173．7 173．7
13 139．1 139．6 139．7 脂 34．9 34．9
14 42．6 42．1 42．2 肪 31．9 32．0
15 28．8 28．8 28．7 链 29。7～29．2 29。7～29．2
16 25．0 26．6 26．7 上 25．1 25．Z
17 48．1 33．8 33．8 各 22．7 22．7
18 53．6 59．1 59．1 碳 14．1 14．1
19 39．6 39。7 55．3
2．2 已知化合物结构鉴定
化合物I：白色针晶(石油醚一醋酸乙酯)，mp
207～208℃。易溶于氯仿、醋酸乙酯。香草醛一浓硫
酸反应显紫红色。Liebermann—Burchurd反应呈阳
性，提示为3萜类化合物。经文献检索，其理化常数
和波谱数据与文献报道的羽扇豆醇基本一致嘲，故
鉴定该化合物为羽扇豆醇。
化合物Ⅲ：白色针晶(石油醚一醋酸乙酯)，mp
217～218℃。易溶于氯仿、醋酸乙酯。香草醛一浓硫
酸反应显紫红色。Liebermann—Burchurd反应呈阳
万方数据
中草菊 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第2期2007年2月·163·
性，提示为三萜类化合物。IR谱显示有羰基(1735
cm_1)和双键(1639cm_1)吸收峰。1H—NMR谱中艿
0．79～1．03显示有6个甲基质子信号，艿1．68(3H，
S)是与双键相连的甲基质子信号，艿2．04(3H，S)为
乙酰基上甲基质子信号，艿2．37(1H，rrl)是与双键相
连的次甲基质子信号，艿4．46(1H，dd，J一5．7，11．5
Hz)为3a—H信号，艿4．54(1H，d，J一2．1Hz)和a
4．68(1H，d，c，一2．1Hz)为末端双键的两个烯质子
信号。”C—NMR谱显示共有32个碳，所显示信息与
氢谱一致，可见一对末端双键的烯碳信号：艿151．0
和109．4；及乙酰基上碳信号：艿170．9羰基碳信号
和艿21．3甲基碳信号；艿81．0为三位连氧碳信号。
根据以上信息推断该化合物可能为羽扇豆醇乙酸
酯。经文献检索，其理化常数和波谱数据与文献报道
的羽扇豆醇乙酸酯基本一致[3]，故鉴定该化合物为
羽扇豆醇乙酸酯。
化合物Ⅳ：白色针晶(石油醚一醋酸乙酯)，mp
54～56℃。易溶于氯仿、醋酸乙酯。香草醋一浓硫酸
反应显紫色。Liebermann—Burchurd反应呈阳性，提
示为三萜类化合物。经文献检索，其理化常数和波谱
数据与文献报道的羽扇豆醇棕榈酸酯基本一致口]，
故鉴定该化合物为羽扇豆醇棕榈酸酯。
化合物V：白色粉末，mp263～265℃。易溶于
氯仿、醋酸乙酯。香草醛一浓硫酸反应显紫红色。
Liebermann—Burchurd反应呈阳性，提示为三萜类
化合物。经文献检索，其理化常数和波谱数据与文献
报道的melastomicacid一致[3]，故鉴定该化合物为
melastomicacid。
化合物VI：白色针晶(氯仿一甲醇)，mp238～239
℃。易溶于氯仿、醋酸乙酯。香草醛一浓硫酸反应显紫
红色。Liebermann—Burchurd反应呈阳性，提示为三
萜类化合物。经文献检索，其理化常数和波谱数据与
文献报道的p一香树脂醇乙酸酯基本一致[4]，故鉴定
该化合物为p香树脂醇乙酸酯。
化合物Ⅶ：白色粉末，mp279～280℃。易溶于
氯仿、醋酸乙酯。香草醛一浓硫酸反应显紫红色。
Liebermann—Burchurd反应呈阳性，提示为三萜类
化合物。经文献检索，其理化常数和波谱数据与文献
报道的桦木酸一致‘5|，故鉴定该化合物为桦木酸。
3讨论
对广西产灰毛大青的化学成分进行系统研究，
分离并鉴定了7个三萜类成分(包括5个羽扇豆烷
型化合物)。其中，化合物Ⅱ为新化合物，化合物Ⅳ～
Ⅵ为首次从大青属植物中分得。新化合物Q一香树脂
醇十一酸酯结构中，a—amyrin母核上3位的醇基与
奇数碳脂肪酸十一烷酸结合生成脂肪酸酯，这在天
然产物中是较为独特而罕见的，相关的生源途径尚
有待探讨。
References：
ELIWuZY．CompendiumofNewChina(Xinhua)Herbal(新华
本草纲要)[M]．VolⅥ．Shanghai：ShanghaiScientificand
TechnicalPub ishers，1991．
[2]ReynoldsWF，JanUSZ—PoplawskiMS，EnriquezRG，et
a1．Totalassignmentfor”CNMRand1H—NMRspectraof
threeisomerictriterpenoidsderivativesby2DNMR：anin-
vestigationofthepotentialuti ityof1H—NMRchemicalshifts
instructura[investigationsofcomplexnaturalproducts[J]．
Tetrahedron，1986，42：3419—3428．
[3]ViqarVA，Atta—ur—Rahman．HandbookofNaturalPr d—
uctsData[M]．NewYorkandLondon：PlenumPr ss，
1994．
[4]SeoS，TomitaY，ToriK．”C—NMRspectraofurs一12-enes
andapplicationtostructuralassignmentsofcomponentsof
isodonjaponicusharatissuecultures口]．TetrahedronLett，
1975(1)：7—10．
[5]AmarendraP，SwapanKC，SamirKP．Butulin一3一caffeate
fromQuercuss ber．”C—NMRspectraofsomelupines[J]．J
NatProd，】988，5】(2)：217—220．
一叶蔌生物碱类成分研究
王 英1，李 茜1，叶文才1’孙，叶翠芬3，叶玉如3，赵守训1
(1．中国药科大学天然药物化学教研室，江苏南京210009；2．暨南大学中药及天然药物研究所，广东广州510632；
3．香港科技大学生物化学系，香港九龙)
摘 要：目的 对一叶蔌的生物碱类成分进行研究。方法 采用各种色谱技术对一叶蔌的总生物碱部位进行分离，
应用理化常数和波谱技术(NMR、MS等)鉴定化合物的结构。结果自一叶蔌枝叶的总碱部位中分离得到2个新
的生物碱类化合物，分别命名为叶下珠碱B(phyllanthidineB，4a—methoxy—phyllanthidine，1)和一叶蔌醇D(se一
收藕日期；2006—06—01
*通讯作者叶文才 万方数据
灰毛大青的化学成分研究(Ⅰ)
作者： 贾靓， 闵知大， JIA Liang， MIN Zhi-da
作者单位： 贾靓,JIA Liang(河北以岭医药集团以岭医药研究院,河北,石家庄,050035)， 闵知大,MIN
Zhi-da(中国药科大学,天然药化教研室,江苏,南京,210038)
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2007,38(2)
被引用次数： 2次

参考文献(5条)
1.Wu Z Y 新华本草纲要 1991
2.Reynolds W F;Jan usz-Poplawski M S;En riquez R G Total assignment for 13C-NMR and 1H-NMR spectra
of three isomeric triterpenoids derivatives by 2D NMR:an investigation of the potential utility of
1H-NMR chemical shifts in structural investigations of complex natural products[外文期刊] 1986
3.Viqar V A;Atta-ur-Rahman Handbook of Natural Products Data 1994
4.Seo S;Tomita Y;Tori K 13C-NMR spectra of urs-12-enes and application to structural assignments of
components of isodon japonicus hara tissue cultures[外文期刊] 1975(01)
5.Amarendra P;Swapan K C;Samir K P Butulin-3-caffeate from Quercus suber.13C-NMR spectra of some
lupines[外文期刊] 1988(02)

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引证文献(2条)
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2.李彦文.孙志蓉.李志勇.金家兴.王文全.阎玉凝 小叶榕化学成分研究[期刊论文]-中药材 2010(6)


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