全 文 ：中草菊 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第8期2007年8月·1153·
紫红獐牙菜化学成分的研究
张秀桥1，田峦鸢1，陈家春1’弘，刘焱文1
(1．湖北中医学院，湖北武汉430061；2．华中科技大学同济医学院药学院，湖北武汉430030)
紫红獐牙菜SwertiapuniceaH msl．系龙胆科
獐牙菜属植物，主要分布于湖北、四川、贵州等省区。
具清热除湿、利胆的功效，在湖北西部等地区用于治
疗肝炎、胆囊炎疗效较显著[1]。为了阐明紫红獐牙菜
治疗乙肝的物质基础，本实验对其化学成分进行了研
究，得到9个单体化合物，分别鉴定为芒果苷
(mangiferin，1，3，6，7一四羟基一2一C—B一吡喃葡萄糖苷，
I)、獐牙菜苦苷(swertiamarin，Ⅱ)、当药醇苷
(swertianolin，8一O一8一D一吡喃葡萄糖一1，5一二羟基一3一
甲氧基劬酮，Ⅲ)、葡萄糖(glucose，IV)、1，7，8一三羟
基一3一甲氧基口山酮(swertianin，V)、1，7-二羟基一3，8一
二甲氧基口山酮(VI)、1，5，8一三羟基一3一甲氧基曲酮
(bellidifolin，VR)、5一O一口一D一吡喃葡萄糖一1，8一二羟基一
3一甲氧基劬酮(W)及齐墩果酸(oleanolicacid，Ⅸ)。
其中化合物IV、-q、vm为首次从紫红獐牙菜中得到。
1仪器与材料
RE一2000型旋转蒸发器、DLSB一5／20型低温冷
却液循环泵、UV一1型三用紫外分析仪。LC—MSD—
Trap—DL型质谱仪；VarianMercuryVX一300／600
型核磁共振仪；尼高力一710型红外波谱仪；SHI—
MADZUUV一2401型可见一紫外分光扫描仪；XRC一
1型显微熔点仪。G。。、GF：。；型薄层色谱用硅胶，
100～200目、2003 目柱色谱用硅胶(青岛海洋
化工厂)，SephadexLH一20(上海安发玛西业生物技
术有限公司)、AB～8型大孑L吸附树脂(天津南开大学
化工厂)。显色剂：Shear试剂(浓HCl一苯胺1：15)、
5％磷钼酸乙醇溶液、10％浓硫酸乙醇溶液、5％三氯
化铝乙醇溶液。甲醇、氯仿等所用试剂为分析纯或化
学纯，水为重蒸水。
紫红獐牙菜药材采自湖北省五峰县、鹤峰县，经
华中科技大学同济医学院陈家春教授鉴定为龙胆科
獐牙菜属植物S．puniceaHemsl．。
2提取与分离
紫红獐牙菜干燥全草10kg，粉碎，95％、75％
乙醇分别渗漉，合并渗漉液，减压浓缩、干燥得浸膏。
取浸膏800g分散于水中，依次用石油醚(30～60
℃)、乙醚、醋酸乙酯萃取，得醋酸乙酯提取物63g
和水溶性成分5540mL。水溶性成分上AB一8型大
孔吸附树脂柱，蒸馏水洗脱至Molish反应成阴性，
再用90％乙醇洗脱，洗脱液减压浓缩、干燥得水溶
性成分140g。取水溶性成分130g，加人65g硅胶
碾匀，加到1000g硅胶柱上端进行柱色谱分离，氯
仿一甲醇梯度洗脱。合并流份26～39，浓缩纯化后得
化合物III；流份52～128浓缩后减压干燥得浸膏
44．5g。44．5g干浸膏经硅胶柱、SephadexLH一20
柱多次分离纯化得化合物I、Ⅱ及Ⅳ。取醋酸乙酯提
取物43g，用硅胶拌样碾匀后上硅胶柱进行色谱分
离，氯仿一甲醇梯度洗脱。其中流份1～16合并浓缩
后经SephadexLH一20柱进一步纯化得化合物Ⅵ。
流份27～56浓缩后经重结晶得化合物Ⅶ。流份80～
121经硅胶色谱柱低压色谱分离，再经Sephadex
LH一20柱进一步分离纯化得化合物V、Ⅷ、IX。
3结构鉴定
化合物I：淡黄色粉末，mp253℃，可溶于热甲
醇。UV、IR、1H—NMR、13C—NMR数据与文献报道的
芒果苷的数据一致E2|。
化合物Ⅱ：白色粉末，mp110～112℃，具吸湿
性，味苦，Molish反应(+)。紫外吸收波谱UVA磐H
(nm)：234。红外吸收波谱IR艘(cm叫)：3409
(OH)，1696(C一0)，1617(C—C)，1410，1235，
1 207，157，1070，950(CH=CH2)，750。1H—NMR
(C5D5N)艿：7．95(1H，S，H一3)，5．96(1H，d，J一1．2
Hz，H一4)，5．29(1H，d，J一8．4Hz，H一17)，5．32～
5．00(3H，m，H一8，10)，3．02(1H，d，H一9)，1．70～
1．80(1H，m，J=10．2Hz，H一6)。13C—NMR(DMSO—
d。)艿：3．8(C一11)，151．1(C一3)，131．5(C一8)，119．3
(C一10)，97．7(C一1’)，96．2(C一1)，78．1(C一57)，77．2
(C一3’)，73．4(C一27)，70．1(C一4’)，63．3(C一7)，62．9
收稿日期：2006—12—01
基金项目：国家自然科学基金资助项目(30271590)
作者简介：张秀桥(1965一)，女，副教授，博士，主要从事活性成分研究。Tel：(027)65783493
*通讯作者陈家春Tel：(027)83692482E—mail：homespringchen@sohu．com
万方数据
·1154· 中草药 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第8期2007年8月
(C一5)，61．2(C一6’)，49．5(C一9)，31．6(C一6)。综合分
析以上数据鉴定为獐牙菜苦苷[2’3]。
化合物Ⅲ：黄色不定形粉末，mp203～205。C。
UV、IR、·H—NMR、13C—NMR数据与文献报道的当
药醇苷一致H]。
化合物Ⅳ：白色粉末，紫外吸收波谱UVA骝H
(nml)：199。”C—NMR谱中(DMSO—d。)艿：94。2，
74．6，74．5，73．7，72．6，63．2。与葡萄糖13C—NMR标
准图谱比较完全一致。
化合物V：黄色针状结晶，mp226℃。UV、IR、
1H—NMR、”C—NMR光谱数据与文献报道的1，7，8一
三羟基一3一甲氧基劬酮一致[5]。
化合物Ⅵ：黄色针状结晶，mp159～161℃。
UV、IR、1H—NMR、13C—NMR光谱数据与文献报道
的1，7一二羟基一3，8一二甲氧基口山酮一致口]。
化合物Ⅶ：黄色针状结晶，mp270～271℃。
UV、IR、·H—NMR、13C—NMR光谱数据与文献报道
的1，5，8一三羟基一3一甲氧基Ⅱ山酮一致H]。
化合物Ⅷ：甲醇中重结晶得黄色不定形粉末，
mp253～254cC，FeCl3反应(+)。UVA鬻H(nm)：
253，272，322，为1，3，5，8一四氧取代讪酮类化合物
紫外特征吸收峰。IR蜷娶(cm-1)：3429，2923，
1 653，1631，1610，1580，1506，1220，1020等，其
中3429(vo—H)，1653，1631(Pc：o)，1610，1580，
1 506(vc：。)为曲酮类化合物各官能团的吸收峰。
1H—NMR谱(表1)(DMSO—D。)d：11．83，11．37(各
1H，s，C一1，C一8一OH)，7．62，6．73(各1H，d，J一8．4
Hz，H一6，7)，显示邻偶自旋系统；6．70，6．42(各1H，
s，H一4，2)；4．89(1H，d，J一7．2Hz，H一1)；3．90
(3H，s，OCH。一H)。13C—NMR谱中(DMSO—d6)艿：
183．8(C一9)，167．2(C一3)，161．8(C一1)，157．4(C一
4a)，154．4(C一8)，145．4(C一4b)，137．3(C一5)，125．8
(C一6)，109。4(C一7)，107。5(C一8a)，102。3(C一8b)，
102．4(C一17)，97．8(C一2)，93．3(C一4)，77．2(C一57 ，
76．5(C一37)，73．4(C一2’)，69．7(C一47)，60．8(C一67)，
56．4(OCH。)，其中艿183．8显示有酮羰基。HSQC
谱中C一6(艿125．8)与H一6(艿7．62)；C一7(艿109．4)与
H一7(艿6．73)；C一2(艿97．8)与H一2(艿6．42)；C一4(d
93．3)与H一4(艿6．70)；C一17(艿102．2)与H一17(艿
4．89)；0CH。上的C(艿56．4)与OCH。上的H(d
3．90)分别显示相关谱，进一步证实上述峰的归属。
HMBC谱(表1)中H一17(艿4．89)与C一5(艿137．3)远
程相关，从而确定了糖的取代在C一5位；季碳C一4a
(艿157．4)与H一4(艿6．70)、C一4b(艿145．4)与H一6(占
7．62)、C一8a(艿107．5)与H一7(艿6．73)、C一8b(艿
102。3)与H一2(艿6，42)远程相关，从而可确定季碳
的归属；CI—OH上的H(艿11．83)与C一1(8161．8)、
C8一OH上的H(艿11．37)与C一8(艿154．4)远程相
关，从而确定了两个一OH取代在C一1、C一8位；OCH。一
H(艿3．90)与C一3(艿167．2)远程相关，从而确定了一
OCH3取代在C一3位。LC—MSD—Trap—DL中一MS
优屈：435为IN—H]+，273，272为[M--glc—HI+等。
综合分析以上数据鉴定为5—0一B—D一吡喃葡萄糖一1，
8一二羟基～3一甲氧基汕酮[3]。
表1化合物Ⅷ的NMR数据
Table1 NMRDataofcompoundⅧ
化合物Ⅸ：白色针状结晶(甲醇)。mp307309
℃。TLC鉴定，与齐墩果酸在相同Rf值处呈现相同
颜色斑点，IR与齐墩果酸对照品IR谱图一致，故鉴
定为齐墩果酸。
References：
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万方数据
紫红獐牙菜化学成分的研究
作者： 张秀桥， 田峦鸢， 陈家春， 刘焱文
作者单位： 张秀桥,田峦鸢,刘焱文(湖北中医学院,湖北,武汉,430061)， 陈家春(湖北中医学院,湖北
,武汉,430061;华中科技大学同济医学院药学院,湖北,武汉,430030)
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2007,38(8)
被引用次数： 4次
参考文献(5条)
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4.Tan G S;Xu P S;Tian H Y Studies on the chemical constituents of Swertia davidi[期刊论文]-Chinese
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5.Pan L;Zhang X F;Wang M Studies on the chemical constituents of Swertia przewalskii[期刊论文]-
Chinese Traditional and Herbal Drugs 2002(07)
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