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海风藤的化学成分研究(Ⅰ)



全 文 :·184· 中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第2期2005年2月
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海风藤的化学成分研究(I)
任风芝1,张丽1,牛桂云1,刘刚叁1,段海清2
(1.华北制药集团新药研究开发中心天然药物研究室,河北石家庄050015;
2.军事医学科学院生物工程研究所,北京100071)
海风藤Piperkadsura(Choisy)Ohwi主产于
福建、浙江、广东等地,主治风寒湿痹、肢节疼痛、筋
脉拘挛、脘腹冷痛、水肿等。已经报道从海风藤中分
离到多种木脂素类化合物,为了寻找其镇痛活性成
分,对该植物进行了系统分离,利用多种柱色谱和制
备HPLC,从中分得11个单体化合物,本文报道其
中5个化合物的分离、结构鉴定情况。分别为:海风
藤酮(I)、24一乙基一7,22一二烯胆甾醇(ii)、futo—
quinol(噩)、5,7,4一三羟基异黄酮(Ⅳ)和巴豆环氧素
(V),其中化合物1I和IV首次从海风藤中分离得到。
1仪器与材料
核磁共振谱用INVOA500型核磁共振波谱仪
(Volian),TMS为内标:ZMDMicromass型质谱仪
(英国Micromass公司),柱色谱用硅胶(160~200、
300~400目)为青岛海洋化工产品;薄层色谱用Sil—
icagel60F:。。板(Merk公司);显色剂为15%硫酸一
乙醇溶液。色谱纯乙腈,其余试剂均为分析纯。
HPLC仪为waters996型,固定相用C18柱(Phe—
nomenex250mlTl×21.2mlTl,10肛m),海风藤购买
于石家庄乐仁堂饮片厂。
2提取与分离
海风藤4kg,60%乙醇提取得浸膏250g,用水
混溶,然后依次用二氯甲烷、正丁醇萃取,分别得到
二氯甲烷萃取物10g,正丁醇萃取物98g,水相142
g。二氯甲烷萃取物上硅胶柱色谱,石油醚一丙酮系统
洗脱,共得到8个流份。第1份,经硅胶柱色谱,用石
油醚一氯仿洗脱,得化合物I(30mg)。第2份,经硅
胶柱色谱得化合物Ⅱ(40rag)。第3份经硅胶柱色
谱后HPLC制备,流动相为80%CH。CN一20%HzO
(0.1%CH。COOH),得化合物Ⅲ(20rng)和IV(10
mg)。第6份经硅胶柱色谱,氯仿一甲醇洗脱,得化合
物V(40mg)。
2结构鉴定
化合物I:无色油状物,分子式Cz。HzzOs,
[a]琴+30.5(c0.1,CHCl3)。ESI(+)357。1H—NMR、
13C—NMR数据与文献报道一致‘“,故证明该化合物
为海风藤酮。
化合物Ⅱ:白色针状结晶(CHCl。),分子式
c29H。80,mp162~164℃,[a]分一3.02(co.835,
CHCl。)。EI—MS给出分子离子峰412。1H—NMR3
(CHCl。):5.15(1H,rfl,H一7),5.14(1H,dd,J一15,
8.5Hz,H一22),5.02(1H,dd,,=15,8.5Hz,H一
23),3.95(1H,dd,J一15,6.5Hz,H一3),2.01(1H,
dd,J一14.5,5Hz,H一20),1.02(3H,d,J一6.5Hz,
H一21),0.88(3H,d,J一6Hz H 28),0.81(3H,H一
29),0.79(3H,H一26),0.76(3H,H一18),0.54(3H,
H一19);”C—NMR8(CHCl3):37.06(C一1),31.4(C一
2),71.0(C一3),37.9(C一4),40.2(C一5),29.6(C-6),
117.4(C一7),139.5(C一8),49.3(C一9),34.1(C—lO),
21.5(C一11),39.4(C一12),43.2(C一13),55.1(C一
14),22.9(C一15),28.5(C一16),55.8(C一17),12.3
(C一18),13.0(C一19),40.9(C一20),18.9(C一21),
129.3(C一22),138.2(C一23),51.2(C一24),25.4(C一
25),12.0(C一26),31.8(C一27),21.3(C一28),21.1
糕霎吕羿:翟茂兰5屯。一),女,河北石家庄人,硕士,主要从事天然药物研究。 1:(0311)5051一 E-mal:hk(1972 Te( 150511332995maihhjrfz@sohu.con作者简介 任风芝 事天然药物研究。 l: @ ·
万方数据
中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第2期2005年2月·185‘
(C一29)。以上数据与文献报道一致[2’3],故证明该化
合物为24一乙基一7,22一二烯胆甾醇。
化合物Ⅲ:无色油状物,分子式C。。H:。O。,mp
94~96。C。ESI(+)357。1H—NMR6(CHCl3):1.65
(3H,d,J一1.5Hz,8一CH3),3.24(3H,S,37一OCH3),
3.79(3H,S,4’一OCH。),3.14(2H,m,H一77),5.10
(2H,m,H一97),5.96(2H,S,一OCH20一),5.89(2H,
m,H一5’,87),6.13(1H,S,H一27),6.94(1H,S,H一7),
6.76(3H,m,H一2,5,6);13C—NMR6(CHCl3):131.3
(C一1),109.2(C一2),146.2(C一3),147.2(C一4),
107.9(C一5),122.8(C一6),126.9(C一7),132.6(C一
8),139.6(C一1’),141.0(C一27),79.7(C一37),172.2
(C一47),105.6(C一57),186.9(C一67),32.6(C一7’),
134.9(C~8’),117.0(C一9’),14.0(8一CH。),52.4(37一
OCH。),56.0(47一OCH。)。以上数据与文献报道[4]一
致,故证明该化合物为futoquinol。
化合物Ⅳ:白色粉末(HPLC制备),分子式为
C15H】005。ESI(+)271。1H—NMR6(DMSO—d6):
6.21(1H,d,J一2Hz,H一6),6.37(1H,d,J一2Hz,
H一8),7.37(2H,d,J一8.5Hz,H一2’,67),6.82(2H,
d,J一8.5Hz,H一37,57),8.32(1H,S,H一2),12.96
(1H,S,5一OH);”C—NMR6(DMSO—d6):154.1(C一
2),121.4(C一3),180.3(C一4),157.6(C一5),99.3(C一
6),164.8(C一7),93.9(C一8),157.8(C一9),104.5(C一
10),122.4(C一17),130.4(C一2’,6’),115.3(C一37,
5’),162.2(C一4’)。根据以上数据确定该化合物为5,
7,47一三羟基异黄酮。
化合物V:白色针状结晶(CHCl。),分子式
C1 H1808,mp149~150℃。1H—NMR、13C—NMR数据
与文献报道‘5]一致,故证明该化合物为巴豆环氧素。
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苦竹化学成分的研究
陈 竞1,姚 慧2,林惠芬2,胡昌奇,杨 君1’
(1.复旦大学药学院,上海200032;2.上海家化联合股份有限公司,上海200082)
苦竹Pleioblastusamarus(Keng)Kengf.为禾
本科竹亚科苦竹属植物,主要分布在东亚地区,其笋
具有清热除烦、除湿、利水的功效,主治热病烦渴、湿
热黄疸、小便不利、脚气[1],但其药用成分方面迄今
未见文献报道。为探索该植物的有效成分,揭示其生
理活性物质,为该植物的深层次开发提供基础资料,
笔者对苦竹的笋干进行了化学成分研究。在对苦竹
笋进行抗氧化活性研究时,发现其水溶性部位表现
出一定的活性,从中分离并鉴定了5个化合物,分别
为腺苷(I)、对羟基苯乙醇(Ⅱ)、对羟基苯甲醛
(Ⅲ)、B一谷甾醇(Ⅳ)、胡萝b苷(V)。所有化合物均
为首次从该植物中分得。
1仪器和材料
Agilent1100SeriesLC/MSD和Agilent5973
NMSD质谱仪,MercuryPl s400核磁共振仪,
Avatar360E. S.P. (ThermoNicolet
Corporation)红外色谱仪。薄层色谱用硅胶板GFzst
及柱色谱用硅胶(300~400目)均为烟台市芝罘黄
务硅胶开发试验厂产品,SephadexLH一20(Amer—
shamPharmaciaBiotech),所用溶剂均为分析纯或
化学纯。苦竹及其笋干购自重庆万州区,由复旦大学
药学院潘胜利教授鉴定。
2提取和分离
苦竹笋干乙醇浸膏882g,3倍量水沉,滤过,将
收稿日期:2004—05—16
作者简介:陈竞(1979一),男,上海人,复旦大学药学院硕士研究生。
*通讯作者Tel:(021)54237127Fax:(0 1)54237079E—mail:yangjun@shmu.edu.cn
万方数据
海风藤的化学成分研究(Ⅰ)
作者: 任风芝, 张丽, 牛桂云, 刘刚叁, 段海清
作者单位: 任风芝,张丽,牛桂云,刘刚叁(华北制药集团新药研究开发中心天然药物研究室,河北,石家庄
,050015), 段海清(军事医学科学院生物工程研究所,北京,100071)
刊名: 中草药
英文刊名: CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年,卷(期): 2005,36(2)
被引用次数: 5次

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