全 文 ：·168· 中草蔼 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第2期2006年2月
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AnovellupanetriterpenefromseedsofZiziphusjujubavar．spinosa
HEFen91，PANQin孙
(1．ChinaPh rmaceuticalUniversity，Nanjing210038，
Pharmaceuticals，Tianjin
。MINZhi—dal
ChinaI 2．ResearchCenter，TianjinZhongxin
300457。China)
Abstract：ObjectiveTos udythechemicalconstituentsfromheseedsofZiziphusj jubavar．
spinosa，whichisusedasasedativeherbalmedicineinChina．MethodsT econstituentswereseparated
andpurifiedbysilicagelcolumn．Theirstructureswerelucidatedbasedontheirphysicochemicalproper—
tiesandspectralanalysis．ResultsSixcompoundswereobtainedfrom95％EtOHextractsin heseedsof
Z．jujubavar．spinosa．Theywereid ntifiedas2a，3B-dihydroxy—lup一20(29)一en一28一oicacidmethylester
(I)，psitosterol(Ⅱ)，betulin(Ⅲ)，betulinicacid(1v)，hexadexanoicacid2，3一dihydroxypropylester
(V)，anddaucosterol(VI)．ConclusionCompoundI i anovellupanetriterpenenamedasalphitolic
acidmethylester．compoundVisobtainedfromtheseedsofZ．jujubavar．spinosaforthefirsttime．
Keywords：theseedsofZiziphusjujubaMill．var．spinosa(Bunge)HuexH．F．Chow；lupane
triterpene；alphitolicacidme hylester(2a，3pdihydroxy-lup一20(29)一en一28一oicacidmethylester)
酸枣仁中的一种新羽扇豆烷型三萜
何峰1，潘 勤弘，闵知大卜
(1．中国药科大学，江苏南京210038；2．天津中新药业研究中心，天津300457)
摘要：目的研究酸枣仁Ziziphusjujubav r．spinosa的化学成分。方法利用硅胶柱色谱进行分离纯化，通过
理化方法及光谱分析鉴定其结构。结果从酸枣仁乙醇提取液中得到6个化合物，分别鉴定为2a，313-dihydroxy—
lup一20(29)一en一28一ociacidmethylester(I)、p谷甾醇(I)、白桦酯醇(Ⅲ)、白桦酯酸(N)、1-十六烷酸甘油酯(V)、
胡萝b苷(Ⅵ)。结论化合物I为新化合物，命名为罗珠子酸甲酯(alphitolicacidmethylester)，化合物V为首次从
酸枣仁中分离得到。
关键词：酸枣仁；羽扇烷三萜；罗珠子酸甲酯
中图分类号：R284．1 文献标识码：A 文章编号：0253—2670(2006)02—0168—04
TheseedsofZiziphusj jubaMill．var．
spinosa(Bunge)Huex．H．F．Chowareusedasa
sedativemedicineinChina．Thereweremanypub—
lishedpaperswhichdescribedthisolationmeth—
odsofnewsaponins／1·2|，flavonoidsc引，andalka—
loidsc4，引．Here。wep s nttheisolationandstruc—
tureelucidationofanewlupanetriterpene，2a，3p
dihydroxy—lup一20(29)一en一28-oicacidmethylester
(I)namedasalphitolicac dmethylester．Five
knowncompoundsp—sitosterol(Ⅱ)，betulin(Ⅲ)，
betulinicacid(Iv)，hexadexanoicacid2，3一dihy—
droxypropylester(V)，daucosterol(VI)havealso
beenisolated．CompoundV wasobtainedfrom
Ziziphusjujubavar．spinosaforthefirsttime．The
structuresofthesecompoundswereelucidatedby
themeansofMS，NMRandphysicalconstant．
收稿日期：2005—04—12
*通讯作者潘勤Tel：(022)25295002E—mail：qinpan@rip．sina．com
万方数据
中草菊ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第2期2006年2月·169·
1 Experiment
1．1 Apparatusused
MeltingpointsweredeterminedbyanX4
apparatus．IRspectrawereobtainedbyaShimadzu
Ftir一8400sspectrometerinKBr—disk．1H—NMR．
13C—NMR，DEPT，1H一1HCoSY，HMQC，and
HMBCwererecordedwithaBruckerAV400in—
strument。withTMSasaninternalstandard．ESI—
MSwererecordedina QuattroMicroTMAPI
instrument．EI—MSwasrecordedinaJEOLJMS
D一300instrumentandHRFTICRMSwasmea—
suredona BrukerAPEX一Ⅱspectrometer．Silica
gel(200一300meshes)waspurchasedfromQing—
daoMarineChemicalF ctory．TLCwereper—
formedonHPTLCplates(Alhech)．
1．2 Plantmaterial
TheseedsofZ．jujubavar．spinosa(11．0kg)
werecollected，fromJixian，TianjinofCh ain
November2002andwereidentifiedbyProfessor
QinMinjian，DepartmentofNaturalResource，
ChinaPharmaceuticalUniversity．Aretainedsp —
cimen(SpecimenNo．z-007—2)hasbeendeposited
inTianjinZhongxinPharmaceuticals，Tianjin，
China．
1．3 Extractionandisolation
TheseedsofZ．jujubavar．spinosawereex—
tractedwith95％EtOH(3×20L)．Afterr moval
ofthesolventu derreducedpressure，thex ract
wasdissolvedinwaterandextractedwithpetro—
leum，EtOAc，and7z～BuOH，respectively．The
EtOAcextract(60g)wasfractionedbysilicagel
column(200—300meshes，500g)withgradient
elutionofCHCl3一CH30Handpurifiedbysilicagel
column(200一300meshes)elutedwithpetroleum—
EtOActoyieldI(12mg)，Ⅱ(15mg)，Ⅲ(5
mg)，1V(1．89g)，V(9mg)andⅥ(10rag)．
2 Resultsandiscussion
CompoundI，mp248—251℃，colorless
needlesinMeOH，ESI—MSm／z487．4[M+H]+
anda sodiummolecularion[M+Na]atm／z
509．7163(calcd．509．7161)intheHRFTI—
CRMS，correspondingwithamolecularformulaof
C3lH5004．IRv熙cm～：3387，3070，2947，
1724，883．Themol cularformulaC31H5004im—
pliessevendegreesofunsaturation．Itgaveposi—
tiveresponsetoLibermann—Burchardrea tion，
thatsuggestedthatit shouldbetriterpene．The
1H—NMRspectrumshowedfiveangularmethyl
groups[艿o．98(s，C23一H3)，o．94(s，C27一H3)，
O．89(s，C26一H3)，O．87(s，Cz5一H3)，0．78(s，C24一
H3)]，ando eallylgroup[艿1．66(s，C29一H3)；
4．71，4．58(eachbrs，C30-H2)]．The13C—NMR
andDEPTshowed31carbonsignalswhichinclud—
edonecarbonylcarbon阽176．64(s)in13C—NMR]
andonemethoxygroup[艿51．25(q)in13C—NMR
and艿3．64(s)in1H—NMR]1H—NMRand
13C—NMRweresubmittedinTable1．
Table1 1H—NMRand”C—NMR13-ataofbetulinicac d
andcompoundI inCDCl3
Becauseofthelong-rangecorr lationssh wed
betweenthecarbonylcarbona dthemethoxy
groupinHMBCspectrum(Fig．1)，themethoxy
groupwasconnectedtothecarbonylcarbon．The
”C—NMRspectraof 1 wasina goodagreement
withthoseofbetulinicacidE引exceptth C一28and
thecarbonsi theringA(Table1)．TheIRab—
sorptionofI at3387cm一1showedthepresence
ofhydroxylgroups．Comparingwiththemolecular
formulaandegreesofunsaturation，weknowthat
therearetwohydroxylgroupsinit[艿69．25(d)
and83．91(d)in13C—NMR]．WiththeHMBC
spectrum(Fig．1)，weconclus dthatthetwohy—
万方数据
·170· 中草药 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第2期2006年2月
droxylgroupsconnectedto heC-2andC一3，which
wasalsobeenprovedby1H一1HCOSY(Fig．2)．
Fromtheabove，thestructureof 1 waslup一20
(29)一an一28一oicac d，2，3-dihydroxy-，methylas—
ter．In1H—NMRspectrum，艿0．82(1H，t，J一
12．OHz，H—la)and艿2．02(1H，dd，L厂=12．0，
4．8Hz，H—lb)showedt eC2-OHwasaconfigura—
tion，and艿2．94(1H，d，J一12．0Hz，H 3)
showedtheC3-oHwaspconfiguration(Fig。3)．
Fromtheaboveevidence，1waselucidatedas2a，
3p—dihydroxy—lup一20(29)一an一28一oicacidmethyl
ester(Fig．4)．
Fig．1HMBCCorrelationsinc mpoundI
Fig．21H一1HCO-
SYCorrelatiOns
incompoundI
Fig．3StructureofringA
incompoundI
』。
CompoundI：R1一OH，Rz=CHs
Betulinicac d：RI—Rz—H
Fig．4SturcturesofcompoundI andbetulinicac d
CompoundⅢ，mp262—265℃，colorless—
needlesinMeoH。itgavepositiveresponseto
Libermann—Burchardrea tion．ESI—MSm／z442
[M+H3+．IRv艘cm～：3370，3090，1650，885．
1H—NMR(CDCl。)d0．74，0．81，O．95，0．96，1．OO
(3H×5，s，23，24，25，26，27一Me)，1．66(3H，s，
30一Me)，3．31；3．77(2H，eachd，J一10．8Hz，
H一28)，4．56；4．66(2H，s，H一29)，3．16(1H，dd，
J=11．2，6．4Hz，H一3)．13C—NMR(CDCl。)艿
38．69(C一1)，27．36(C一2)，78．90(C一3)，38．84
(C一4)，55．28(C一5)，18．28(C一6)，34．23(C一7)，
40．91(C一8)，50．40(C一9)，37．15(C一10)，20．82
(C一1 )，25．21(C一12)，37．30(C一13)，42．71(C一
14)，27．04(C一15)，29．17(C—16)，47．77(C一17)，
47．77(C一18)，48．76(C一19)，150．45(C一20)，
29．75(C一21)，33。96(C一22)，27．97(C一23)，
15．33(C一24)，16．08(C一25)，15．96(C一26)，
14．74(C一27)，60．49(C一28)，19．06(C一29)，
109．66(C一30)．Comparingt thereference[6|，Ⅲ
wasidentifedasbetulin．
CompoundIV，mp287—289℃，colorless
needlesinMe0H。itgavepositiveresponseto
Libermann—Burchardrea tion．ESI—MSm／z455．2
[M—H]+．IRv。K。B。rcm一：3450，1686，1650，
875．1H—NMR(CDCl3)艿0．74，0．81，0．93，0．95．
0．96(3H×5，s，23，24，25，26，27一Me)，1．68
(3H，s，30一Me)，4．60；4．72(2H，eachd，J一12．0
Hz，H一29)，3．16(1H，dd，J=11．2，6．4Hz，H一
3)．”C—NMR(CDCl。)艿38．71(C一1)，27．39(C一
2)，79．01(C一3)，38．85(C一4)，55．35(C一5)，
18．28(C一6)，34．32(C一7)，40．69(C一8)，50．52
(C一9)，37．21(C一10)，20．85(C—11)，25．50(C一12)，
38．40(C一13)，42．43(C一14)，30．56(C一15)，
32．16(C一16)，56．31(C—17)，46．89(C一18)，
49．28(C一19)，150．40(C一20)，29．70(C一21)，
37．02(C一22)，27．98(C一23)，15．32(C一24)，
16．10(C一25)，16．02(C一26)，14．68(C一27)，
180．70(C一28)，19．36(C一29)，109．66(C一30)．
ComparingtothereferenceE引．IVwasidentifiedas
betulinicacid．
CompoundV，mp68—72℃，whitepowder，
EI—MS矾／2299[M—CH。oH]+，239[M—
C3H703]+，134[M—C14H28]+，74[M—OOCC。。
H31]+，57[C。H9]+，43[C。H，]+．1H—NMR(CD—
Cl。)艿4．19(1H，dd，J一11．6，4．8Hz)，4．13
(1H，dd，J一11．6，6．0Hz)，3。91(m)，3。68
(1H，dd，，一11．2，4．0Hz)，3．58(1H，dd，J一
1 2，6．0Hz)，2．33(2H，t，J一7．6Hz)，1．61
(2H，m，J一7．6Hz)，1．4—1．2(24H，m)，0．86
(3H，t，，一6．8Hz)．13C—NMR(CDCl，)d174．32
万方数据
中草喃 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第2期2006年2月·171·
(s)，70．26(d)，65．16(t)，63．31(t)，34．14(t)，
31．90(t)，30—29(t)，14．08(q)．Comparingto
thereference：引．Vwasidentifiedash xadexanoic
acid2，3一dihydroxypropyleste ．
CompoundⅡ，mp139—140℃，wasisolated
ascolorlessn edle，andcompoundⅥ，mp292—
295℃，wasisolatedascolorlesspowder．They
wereidentifiedaspsitosterolandaucosterol，re—
spectivelyafterthedeterminationof hemixed
meltingpointandRfvsauthenticsamples．
Acknowledgement：Authorsaregratefulor
thesupportfTianjinZhongxinPharmaceuticals．
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络石藤中的三萜类化合物
谭兴起h2，陈海生2，周密2，张岳2
(1．解放军第九八医院，浙江湖州 313000；2．第二军医大学药学院，上海200433)
摘要：目的对络石藤中的三萜类化合物进行分离鉴定。方法采用硅胶、反相硅胶、SephadexLH一20等柱色谱
方法进行分离，NMR等波谱学方法进行结构鉴定。结果从络石藤中分离鉴定8个三萜类化合物：络石苷F(tra—
chelosperosideF，I)、络石苷B一1(trachelosperosideB一1，I)、络石苷D一1(trachelosperosideD一1，I)、络石苷E一1
(trachelosperosideE-1，Ⅳ)、3p0一D—glucopyranosidequinovicacid(V)、3po—p_D—glucopyranoisde‘quinovicacid
27一。一pD—glucopyranosylester(Ⅵ)、3pO—pD—glucopyranosidecincholicacid27一O—pD—glucopyranosylester(VII)、
络石苷元B(trachelosperogeninB，Ⅶ)。结论 I为新化合物，其余均为首次从该植物中分离得到。
关键词：络石藤；三萜；trachelosperosideF
中图分类号：R284．1 文献标识码：A 文章编号：0253—2670(2006)02—0171—04
Triterpenoidsfr mcaneswithleavesofTrachelospermumjasminoides
TANXing—qi1～，CHENHai—shen92，ZHOUMi2，ZHANGYue2
(1．No．98HospitalofPLA，Huzhou313000，China；2．CollegeofPharmacy，SecondMilitaryMe ical
University，Shanghai200433，China)
Abstract：ObjectiveTostudythetriterpenoidsfromthecaneswithleavesofTrachelospermumjas—
minoides．MethodsThec mpoundswereseparatedndpurifiedbycolumnchromatographywithsilica
gel，RP—C18，SephadexLH一20ndidentifiedbyIR，MS，NMR，and2D—NMR．ResultsEighttriter—
penoidswereidentifiedas：trachelosperosideF(I)，trachelosperosideB一1(Ⅱ)，trachelosperosideD-1
(Ⅲ)，trachelosperosideE一1(Ⅳ)，3pO—D—glucopyrdnosidequinovicacid(V)，3p—O—p—D—glucopyranoisde
收稿日期：2005—05—20
基金项目：湖州市自然科学基金资助项目(2004—20)
作者简介：谭兴起(1972一)，男，土家族，医学博士，湖北省巴东县人，2004年毕业于第二军医大学，主要从事天然药物化学研究工作。
Tel：(0572)7223107E—mail：Tanxq@sohu．tom
万方数据
酸枣仁中的一种新羽扇豆烷型三萜
作者： 何峰， 潘勤， 闵知大， HE Feng， PAN Qin， MIN Zhi-da
作者单位： 何峰,闵知大,HE Feng,MIN Zhi-da(中国药科大学,江苏,南京,210038)， 潘勤,PAN Qin(天
津中新药业研究中心,天津,300457)
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2006,37(2)
被引用次数： 8次

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4.黄晓丹.吴起成 炙甘草汤的化学成分研究[期刊论文]-中国药师 2012(10)
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6.高剑锋.徐万玉 酸枣仁皂苷的研究综述[期刊论文]-中国药师 2008(11)
7.郭盛.段金廒.钱大玮.唐于平 枣属植物化学成分研究进展[期刊论文]-国际药学研究杂志 2013(6)
8.车勇.张永清 枣属植物化学成分研究新进展[期刊论文]-天然产物研究与开发 2011(5)


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