全 文 ：中草药 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第8期2007年8月·1135·
19一环氧葫芦烷的母核和(23E)一A23，25共轭二烯侧
链结构的新化合物，化合物Ia和Ib为19位羟基
的对映异构体，化合物Ⅱa和Ⅱb为母核相同、3位
分别连有葡萄糖和阿洛糖的异构体。进一步的结构
和活性测定还在进行中。
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朝鲜淫羊藿中的非黄酮类化合物
程岩1，王新峦1，张大威1，王乃利h孙，姚新生h2
(1．沈阳药科大学中药学院，辽宁沈阳110016；2．深圳市创新中药及天然药物研究重点实验室，广东深圳518057)
摘要：目的研究朝鲜淫羊藿Epimediumkoreanum的非黄酮类化学成分。方法采用硅胶、SephadexLH一20、
ODS柱色谱分离朝鲜淫羊藿干燥地上部分的非黄酮类化学成分；应用物理化学方法及1D和2DNMR方法分析确
定化学结构；用MTT法检测化合物对大鼠骨肉瘤UMRl06细胞增殖的影响。结果从朝鲜淫羊藿水提取物中分
离得到2个倍半萜类化合物和2个9，10一二氢菲类化合物，分别鉴定为：3，7，11一三甲基一2，6一十二二烯一1，10，11-三
羟基一10(5)一O一口一D一吡喃葡萄糖苷(3，7，11一trimethyl一2，6-dodecadien一1，10，11一trihydroxy一10(S)-O—pD—glucopyra—
noside，I)、淫羊藿苷Cl(icarisideC1，Ⅱ)、淫羊藿苷As(icarisideA5，Ⅲ)、 pimedoicarisosideA(Ⅳ)。结论化合物
I为新化合物，命名为淫羊藿苷F(icarisideF)，化合物Ⅲ为首次从该种植物中分离得到；化合物Ⅱ～N有促进
UMRl06细胞增殖的作用。
关键词：朝鲜淫羊藿；非黄酮类化合物；UMRl06；淫羊藿苷F
中图分类号：R284．1 文献标识码：A 文章编号：0253—2670(2007)08—1135—04
NonflavanoidcompoundsfromEpimediumkoreanum
CHENGYanl，WANGXin—luanl，ZHANGDa—weil，WANGNai—lil“，YAOXin—shen91’2
(1．SchoolofChineseMateriaMedica，ShenyangPharmaceuticalUniversity，Shenyang110016，China；
2．KeyLaboratoryforResearchandDevelopmentofTraditionalChineseMedicine
andNaturalMedicineinShenzhen，Shenzhen518057，China)
Abstract：ObjectiveTos udythenonflavanoidconstituentsintheaerialpartofEpimediumkore—
anum．MethodsTheconstituentsw reisolatedhroughcolumnchromatographyonsilicagel，Sephadex
LH一20，andODSfromthewaterxtractofE．koreanum，andtheirstructureswereidentifiedbyphysico—
chemicalmethodsandpectroscopicanalysis．MTTMethodwasusedtostudytheffectsofthecons—
tituentsontheproliferationofUMRl06cellinrats．ResultsTwosesquiterpenesandtwo9，10一dihy—
droDhenanthrenederivativesw rei olatedfromthewaterxtractofE．koreanum．Theirstructureswere
identifiedas3，7，11一trimethyl一2，6一dodecadien一1，10，11-trihydroxyl一10(S)一0一pD—glucopyranoside
收稿日期：2006—10—12
基金项目：国家自然科学基金委员会与香港研究资助局联合基金资助项目(30418007)
作者筒介：程岩(1980一)，女，辽宁鞍山人，沈阳药科大学硕士研究生，课题方向朝鲜淫羊藿化学成分研究。
Tel：13130289717E—mail：chengyan0677@163．com
*通讯作者王乃利Tel：(0755)26957800E—mail：wangnI@sz．tsinghua．edu．en
嘲
旧
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万方数据
·1136· 中草菊 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第8期2007年8月
(I)，icarisideCl(Ⅱ)，icarisideA5(Ⅲ)，epimedoicarisosideA(IV)．ConclusionComp undI isanew
compound，namedicarisi eF．Compound11IisisolatedfromE．koreanumforthefirsttime．Compounds
Ⅱ一I＼『showtheproliferation—promotingactivitiesonUMRl06cell-
Keywords：EpimediumkoreanumNakai；nonflavanoids；UMRl06cell；icarisideF
朝鲜淫羊藿EpimediumkoreanumNakai是小
檗科淫羊藿属植物，主要分布于吉林东部和辽宁东
部，黑龙江与吉林交界的地区也有少量分布。具有补
肾阳、强筋骨、祛风湿作用[】]。淫羊藿是很常用的一
味补肾中药‰3|，用于治疗包括骨质疏松在内的多种
疾病，并且在治疗骨质疏松时是使用频率最高的中
药之一。关于朝鲜淫羊藿化学成分已有很多报道，主
要化学成分为黄酮类化合物，李文魁等H~83先后从
该植物中分离鉴定了21个黄酮类化合物和1个非
黄酮类化合物，孙朋悦等凹~1妇从该植物中分离鉴定
了13个黄酮类化合物和1个非黄酮类化合物，
Miyase等[12,1：33从该植物中分离鉴定了10个非黄酮
类化合物。除黄酮类化合物外，笔者对其非黄酮类化
学成分进行了研究，从中得到4个非黄酮类化合物：
淫羊藿苷F(icarisideF，I)、淫羊藿苷C1(icariside
C1，Ⅱ)、淫羊藿苷A5(icarisideA5，Ⅲ)、epime—
doicarisosideA(Ⅳ)。其中化合物I为新化合物，化
合物Ⅲ为首次从该植物中分离得到，化合物II～Ⅳ
有促进大鼠骨肉瘤UMRl06细胞增殖的作用。
1仪器与材料
紫外光谱用岛津UV2401PC光谱仪测定；旋光
用JASCOP一1020旋光仪测定；核磁共振用Bruker
Avance一400超导核磁共振仪测定；质谱用Bruker
Esquire2000质谱仪测定；日本岛津分析、制备型高
效液相色谱仪；柱色谱硅胶(100～140目，200～300
目)、薄层色谱硅胶均为青岛海洋化工厂生产；
SephadexLH一20为AmershamBiosciences公司生
产；反相ODS填料为Merck公司生产；甲醇(色谱
纯)为天津协和公司产品，其余试剂(分析纯)为天津
永大试剂厂产品，水为双重蒸馏水。朝鲜淫羊藿采自
辽宁新宾，由沈阳药科大学孙启时教授鉴定，标本保
存于沈阳药科大学中药学院。
大鼠骨肉瘤UMRl06细胞(Americantype
culturecollation，序号CRL一1661)，DMEM培养基、
FBS(fetalbovines rum，胎牛血清)和0．5％胰酶一
5．3mmol／LEDTA(10×)(美国GIBCOBRL公
司)，青霉素及链霉素(100×)(Invitrogen公司)，96
孔板和细胞培养皿(100mm×20mm)(FLACON
公司)，MTT(Sigma公司)。
2提取和分离
朝鲜淫羊藿于燥地上部分55妇，用10倍量
水加热提取2次，每次2h，经D101大孔吸附树脂
柱色谱分离，分别用水、30％乙醇、50％乙醇和95％
乙醇梯度洗脱。取50％乙醇洗脱部分浸膏130g经
硅胶柱色谱分离，氯仿一甲醇(98：2～0：1)梯度洗
脱得到16个流份。流份7依次经SephadexLH一20、
ODS柱色谱分离，制备型HPLC纯化，分别得的化
合物I(16．9mg)、Ⅱ(25．1mg)、Ⅲ(15mg)、
1V(12mg)。
3结构鉴定
化合物I：黄色油状物，[o【]哿一26．4。(c1．0，
MeOH)，Molish反应阳性。正离子ESI—MS给出
,n／z441[M+Na]+，279[M一162+Na]+，负离子
ESI—MS给出m／z417[M—H]～，提示相对分子质
量为418，分子中含有一个六碳糖。结合1H—NMR和
13C—NMR图谱确定化合物分子式为C。，H。。O。。
1H—NMR(CD。OD，400MHz)图谱显示32个氢信
号，其中高场区4组单峰甲基信号[艿1．12(3H，S)，
1．17(3H，S)，1．60(3H，S)，1．66(3H，S)]表明其与
季碳直接相连；偏低场区艿3．85(1H，dd，，一11．7，
2．5Hz)和3．73(1H，dd，t，=11．7，4．8Hz)为糖C一6
上的氢信号；低场区艿4．36(1H，d，，一7．8Hz)为糖
端基氢信号，艿5．28(1H，t，t，一6．5Hz)和5．15(1H，
t，，一6．5Hz)为两个双键上的氢信号。13C—NMR
(CD30D，100MHz)结合DEPTl35图谱显示21根
谱线，其中包括3个季碳信号，8个叔碳信号，6个仲
碳信号和4个伯碳信号。艿106。4，78．5，77。9，76。0，
71．4，62．7为糖上的碳信号，与已知化合物icariside
CiIll]对照，二者糖部分信号基本相同，确定所含糖
为吡喃葡萄糖。糖端基质子的偶合常数为7．8Hz，
确定端基质子构型为B型。综合1H—NMR、13C—NMR
数据、分子式和不饱和度，可以推测该化合物为倍半
萜类化合物，结构中含有2个羟基。1H一1HCOSY图
谱中氢信号艿2．08和5．15，2．00；艿5．28和4．09；d
3．56和1．38；艿2．17和1．48之间存在明显的相关
信号，结合HSQC图谱，可推出结构中含有如下的
碳骨架片断；C。一C。一C。，C。一C。，C。。一C。一C。。HMBC谱
中，可见艿4．36葡萄糖端基氢信号和d90．3的碳信
万方数据
中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第8期2007年8月·1137·
号有远程相关，H一13和C一2，C一3，C一4；H一14和C一6，
C一7，C一8；H一15和C一12；H一12和C一10，C一11，C一15
之间有远程相关，由此推出化合物I的平面结构为
3，7，11一三甲基一2，6一十二二烯一1，10，11一三羟基一10一
0一pD一吡喃葡萄糖苷。结构中有一手性碳原子
C一10，结合化合物的旋光值[Q]分一26．4。(c1．0，
MeOH)和只有一个手性碳原子的特点，并参考相关
文献[1妇确定C一10为S构型。综合上述分析，确定化
合物I的结构为3，7，11一三甲基一2，6一十二二烯一1，
10，11一三羟基一10(S)一O—pD一吡喃葡萄糖苷(图1)。
根据HSQC和HMBC图谱，对该
化合物的全部碳信号和氢信号进
行了归属(表1)。经SciFinder网。．
kSl
络检索，未发现相关报道，表明这
是一个新的倍半萜类化合物，命
”1
名为淫羊藿苷F。 图1化合物I的
化合物11：黄色油状物，[a]哿 化学绔构式
一17．9。(f1．o，MeOH)，正离子F‘g·1
s‘。u。‘un
ESI—MS给出m／z441EM+
p。undI
Na]+，279EM一162+Na3+；负离
表1化合物I的NMR数据(5，CD，OD)
Table1 NMRSpectrald taofcompoundI(5，CD30D)
子ESI—MS给出优屈417EM—HI一，提示相对分子
质量为418，结合1H—NMR和13C—NMR图谱推测分
子式为C。，H。。O。。以上数据与文献数据[123对照基本
一致，确定化合物Ⅱ为淫羊藿苷C。。
化合物Ⅲ：白色粉末，[0t]弩一23．4。(f1．0，
MeOH)，UVA躲Hnm：314，280，213。正离子ESI—
MS给出m／z487EM+Na]+，325I-M一162+Na]+；
负离子ESI—MS给出m／2463[M—H]一，提示相对
分子质量为464，结合1H—NMR和13C—NMR图谱推
测分子式为C。。H。。O，。。以上数据与文献数据[13]对照
基本一致，确定化合物Ⅲ为淫羊藿苷A。。
化合物Ⅳ：白色粉末，[a]蛩一13。o(f1．0，
MeOH)。UVA牌Hnm：312，281，215。正离子ESI—
MS给出m／z501EM+Na]+，提示相对分子质量为
478，结合1H—NMR和13C—NMR图谱推测分子式为
C：。H。。O。。。以上数据与文献数据[83对照基本一致，确
定化合物Ⅳ为epimedoicarisosideA。
4细胞活性实验
细胞培养：UMRl06细胞培养于含有5％FBS、
100U／mL青霉素、100mg／L链霉素的DMEM培
养液中，置37℃含有5％CO。的细胞培养箱中培
养。当细胞生长达到80％融合度时，用0．05％ED—
TA一0．53mmol／L胰酶消化传代或接种。
活性测定：UMRl06细胞以3×104／mL的密度
接种于96孔板(每孔10弘L)，5％FBS—DMEM培
养液培养24h；弃去培养液，换成无血清培养液再
培养24h；加入无血清DMEM溶解的不同浓度的
供试样品培养，每个浓度4个复孔；24h后每孔加
万方数据
·1138· 中草菊 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第8期2007年8月
入5g／LMTT溶液10弘L避光培养4h；加入100
肛LDMSO溶解形成甲膜，于570nm测定吸光度
值。以10／-g／L胰岛素样生长因子一I(IGF—I)作为阳
性对照。细胞的增殖情况用增殖率表示[增殖率=
(A样品／A对照一1)×100％]，结果以Student7St检验
其统计学意义。
化合物I～Ⅳ对大鼠UMRl06增殖影响见表
2。化合物Ⅱ～Ⅳ有促进UMRl06细胞增殖的作用。
表2化合物I～Ⅳ对UMRl06细胞增殪的影响(矗一4)
Table2 EffectsofcompoundsI——IVonproliferation
ofIJMRl06cells(n一4)
与对照组比较：’P<0．05一P。P<0．05’’P致谢：本研究项目为国家自然科学基金委员会
与香港研究资助局联合科研资助项目，同时也得到
了深圳市政府的资助。本课题在深圳中药及天然药
物研究中心完成，核磁共振谱由该中心张雪测定，质
谱由该中心唐金山测定。
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沉香化学成分研究(Ⅱ)
刘军民，高幼衡+，徐鸿华，徐梓勤～
(广州中医药大学中药学院，广东广州 510405)
摘 要：目的研究沉香药材中2一(2一苯乙基)色酮类成分。方法采用色谱技术进行分离纯化，通过理化常数和波
谱分析鉴定化合物的结构。结果 从沉香乙醇提取物中分得1个色酮成分6一羟基一2一[2一(3’一甲氧基一47一羟基苯乙
收稿日期：2006—09—10
作者简介：刘军民(1973一)，女，副研究员，主要从事中药资源的开发与利用研究。Email：liujunmin812@163．eom
*通讯作者高幼衡Tel；(020)39358083
**为广州中医药大学2002级本科生
万方数据
朝鲜淫羊藿中的非黄酮类化合物
作者： 程岩， 王新峦， 张大威， 王乃利， 姚新生， CHENG Yan， WANG Xin-luan， ZHANG Da-
wei， WANG Nai-li， YAO Xin-sheng
作者单位： 程岩,王新峦,张大威,CHENG Yan,WANG Xin-luan,ZHANG Da-wei(沈阳药科大学,中药学院,辽
宁,沈阳,110016)， 王乃利,姚新生,WANG Nai-li,YAO Xin-sheng(沈阳药科大学,中药学院
,辽宁,沈阳,110016;深圳市创新中药及天然药物研究重点实验室,广东,深圳,518057)
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2007,38(8)
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