全 文 ：·834· 中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第6期2005年6月
制剂与质量
自然铜不同炮制品矿相及化学成分的研究
张志杰1，蔡宝昌1，
(1．南京中医药大学，江苏南京210029；2．南京大学
李伟东1，陈培荣2，张文兰2
内生金属矿床成矿机制研究国家重点实验室，江苏南京 210093)
摘要：目的研究炮制对自然铜矿相及化学成分的影响。方法采用矿相显微镜、电子探针微区分析技术对自然
铜不同炮制品的微结构、形貌、物相和化学成分进行分析。结果 自然铜煅烧后成分发生了较大变化：其中黄铁矿
(FeSz)变为磁黄铁矿(Fe，-xS)，黄铜矿煅烧后Cu元素含量降低，而邻近的磁黄铁矿中Cu元素含量增加，Cu元素
在磁黄铁矿中形成了固体溶液，提高了分散度；自然铜醋淬品中Pb、S等元素含量降低，在煅透的部位，Pb的含量
不足生品的1／10。结论自然铜炮制前后矿相学的变化与其成分溶出存在一定的相关性。
关键词：自然铜；炮制品；矿相
中图分类号：R282．76；R283．1；R286．02文献标识码：A 文章编号：0253—2670(2005)06—0834—03
Phasetransformationsandchemical、compositionsindifferentprocessing
productsotP、7rnumPreparata
ZHANGZhi—jiel，CAIBao—chan91，LIWei-don91，CHENPei—ron92，ZHANGWen—lan2
(1．NanjingUniversityofChineseTraditionalMedicine，Nanjing210029，China；2．StateKeyLaboratory
ofMineralDepositsRe earch，NanjingUniversity，Nanjing210093，China)
Abstract：ObjectiveTos udythephasetransformationsandchemiealcompositionchangesof
PyritumPreparata(PP)influencedbydi fer tproc ssing．MethodsToanalysethchangesof
microstructure，morphology，mineralase，andche calcompositionsindifferentPPbyoremicroscope。
electronprobemicroanalyzertechnique．ResultsGrea erchangeshavetakenplaceinchemical
compositionsofPPaftercalcination：pyrite(FeS2)changedintopyrrhotite(Fel--xS)，evenchangedinto
magnetite(Fe304)；andchalcopyritege eratedmutationtobelow—copperchalcopyrite，thecontentsofCu
reduced，thera eofCu／Fechanged．Atthesametime，inthepyrrhotitearoundthemutativechalcopyrite，
thecontentsofCuincreased．ThatistOsay，theCugotintopyrrhotiteandg neratedsolid—solutionwi h
highdispersion，andthenorebecamelooseandporous．Inthehard—burnedspotofcalcinedquenched
samplesbyvinegar，thecontentsofPbandSarefarlowerthannon—burnedspot，theminimumestimateof
Pbislessthan1／10ofcrudeore．ConclusionThereisaco—relativitybetweenphasetransformationsand
dissolutionofchemicalcompositionsbeforeandaftercalciningPP．
Keywords：PyritumPreparata(PP)；processedprodu t ；orephastransformations
自然铜是我国中医骨伤科接骨要药，《中华人民
共和国药典》(简称药典)2000年版一部收载的自然
铜为硫化物类黄铁矿族黄铁矿，为等轴晶系矿物，主
成分为FeS：，伴生元素有钴、镍、砷、硒、锑、铜、金、
银等。传统认为自然铜需炮制入药，有“铜非煅不可
入药”之说。我国历版药典及各省、市、自治区制订的
炮制规范中，自然铜的炮制均用“煅淬”法。目前，对
自然铜的研究较多集中在炮制工艺及炮制前后金属
元素的变化等方面[1]。本研究从矿相学的角度对自
然铜不同炮制品的微区物相和成分变化进行了鉴定
和分析，旨在探讨自然铜炮制前后矿相学的变化特
征与其成分溶出的相关性。
1材料与仪器
不同商品来源的自然铜分别购自河南禹州(样
品I)、安徽毫州(样品I)和南京市药材公司(样品
Ⅲ)、南京市第一药店(样品1V)，经南京中医药大学
陈建伟教授鉴定为黄铁矿族黄铁矿。
SX。一25—17箱式高温电阻炉；JEOLJXA一
8800电子探针；LeicaDMLP矿相显微镜。
2方法与结果
收稿日期：2004—08—07
作者简介：张志杰(1969一)，女，河南平顶山人，副主任药师，南京中医药大学2003级在读博士生，研究方向为中药质量控制。
Tel：(025)86798281E—mail；zzjtcm@126．tom
万方数据
中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第6期2005年6月·835·
2．1样品的制备
2．1．1生品：取不同来源的自然铜生品，大小分档。
饮片性状：表面淡亮黄色，具金属光泽，质地坚硬或
稍脆。
2．1．2煅品：取大小分档后的生品置坩锅内，用电
阻炉加热至800℃，保持2h，取出自然冷却。饮片性
状：表面红褐色至棕褐色，无金属光泽，表面开裂。
2．1．3煅淬品：生品煅至800℃，保持2h，立即取
出，浸入醋液(用量与样品量的体积质量比为20％)
中淬制，直至冷后取出。饮片性状：表面黑褐色，无金
属光泽，表面开裂，有醋味。
2．2矿相显微镜观察不同来源自然铜中矿物共生
特征：取不同商品渠道的自然铜生品，通过煮胶、研
磨、抛光分别制备成光片，矿相显微镜观察矿物共生
情况，结果样品I、Ⅱ为黄铁矿、黄铜矿呈浸染状存
在于火成岩中，见图1一A、B，样品Ⅲ、Ⅳ为黄铜矿与
黄铁矿共生，见图1一C、D。可以看出，临床使用的自
然铜不是纯粹的黄铁矿，而是黄铁矿与其他矿物共
生的复合体，其中，黄铜矿普遍存在。
图1 自然铜生品的矿相显微图
Fig．1MicrogramsofPPcrudeore
取自然铜不同炮制品(煅品、煅淬品)，通过煮
胶、研磨、抛光分别制备成光片，矿相显微镜观察微
观结构，结果黄铁矿煅烧烧透处呈文象结构，见图
2一A、B；煅烧对黄铜矿与黄铁矿的影响不同，黄铁矿
经煅烧后质地更疏松，见图2一C、D；煅淬后的黄铁矿
有氧化色产生，见图2一E、F。
2．3 电子探针测定自然铜中不同矿物相组成：取自
然铜生品光片，电子探针测定其中矿物相组成，其背
散射电子图像显示自然铜生品中有3种矿物相共
存：黄铁矿、闪锌矿、黄铜矿，见图3。X射线面扫描
图像显示了同一样品中连续分布的Cu元素与Zn
元素，见图4一A、B。可以看出，自然铜生品由多种矿
图2 自然铜炮制品的矿相显微图
Fig．2MicrogramofPPprocssedore
1一暗区为黄铁矿2亮区为闪锌矿3一灰色区域为黄铜矿
1 pyriteindarkplace2-sphaleriteinl ghtplace
3-chalcopyriteing eyplace
图3 自然铜生品中3种矿物相共存的背散射电子图
Fig．3Photoofelectronprobemicroanalyzer
forthreephasesofcrudePP
图4 自然铜生品中3种矿物相的灰色区域黄铜矿中铜
元素(A)和亮区闪锌矿中锌元素(B)的x射线图
Fig．4X—rayphotosofCuinchalcopyriteingrey
place(A)andZninsphaleriteinlightplace
(B)forth eephasesofcrudePP
万方数据
·836· 中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第6期2005年6月
物相组成，主要有黄铁矿、闪锌矿和黄铜矿。
2．4电子探针分析自然铜不同炮制品中的元素：分
别取自然铜生品、煅品、煅淬品光片，首先进行面扫
描分析，然后对不同矿物相选取典型位点进行电子
探针元素定量分析，测定其成分及元素的质量分数，
根据系统矿物学指标确定矿种。电子探针定量分析
测试工作条件：加速电压25kV，束流2×10nA，每
个分析点测量时间10S，能谱图收谱时间50S，能谱
图照相时间5S，分析检测限1×10～，二次电子像分
辨率为6nm，定向分辨率3扯m，结果见表1～3。
表1 自然铜生品中各矿物相的电子探针数据
Table1 Dataofelectronprobemicroanalyzer
foreveryphasesofcrudePP
表2自然铜煅品电子探针数据
Table2 DataofelectronprobemicroanaIyzer
forcalcinedPP
从表1、2的数据可以看出，自然铜煅烧后成分
发生了较大变化，其中黄铁矿(FeS。)变为磁黄铁矿
(Fe，一xS)，黄铜矿煅烧后铜元素降低，其邻近的磁黄
铁矿中铜元素增加，铜元素在磁黄铁矿中形成了固
表3 自然铜煅淬品电子探针数据
Table3 Dataofelectronprobemicroanalyzer
forcalcined—quenchedPP
体溶液，元素的分散度大大提高，且矿物经煅烧后呈
疏松空洞状，使各元素易于溶出。
对比表1、3，可以看出经醋淬后自然铜中Pb量
大幅度降低，在煅透的部位Pb的量不足生品的
1／10，自然铜的毒性大大降低。
3讨论
本实验采用矿相显微镜、电子探针微区分析技
术研究了自然铜不同炮制品矿相及化学组成元素的
变化，通过对自然铜不同炮制品的微结构、形貌、物
相和化学成分的测定和分析，认为自然铜炮制前后
矿相学的变化与其成分溶出存在一定的相关性。
实验结果表明：自然铜生品、煅品、煅淬品物相
结构有较大差异，其中煅品和煅淬品中有变异的矿
物相产生，矿物相的改变使元素的赋存状态也发生
了变化，自然铜经煅烧后，不仅Fe元素发生价态的
变化，而且共生矿物的成分也发生了变化，还增加其
他元素，如Cu元素的溶出。
自然铜醋淬后，煅透处Pb元素大幅度降低，而
未煅透处Pb变化不大，据此分析，自然铜传统炮制
方法要求反复煅淬至透是有一定道理的。
Reference：
[13YeDJ，DingAW，CaiBC．ThepreparationofP州tum
Preparata[J]．ChinTraditPatMed(中成药)，1980，(1)：
1 3—15．
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万方数据
自然铜不同炮制品矿相及化学成分的研究
作者： 张志杰， 蔡宝昌， 李伟东， 陈培荣， 张文兰， ZHANG Zhi-jie， CAI Bao-chang， LI
Wei-dong， CHEN Pei-rong， ZHANG Wen-lan
作者单位： 张志杰,蔡宝昌,李伟东,ZHANG Zhi-jie,CAI Bao-chang,LI Wei-dong(南京中医药大学,江苏
,南京,210029)， 陈培荣,张文兰,CHEN Pei-rong,ZHANG Wen-lan(南京大学,内生金属矿床
成矿机制研究国家重点实验室,江苏,南京,210093)
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2005,36(6)
被引用次数： 5次

参考文献(1条)
1.Ye D J;DingAW;Cai B C The preparation of Pyritum Preparata 1980(01)

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5. 王微风 中药自然铜在骨质疏松症中的合理应用[会议论文]-2007
6. 王银喜.王金熙.徐智敏.吴士良.陆小燕.李关兴 局部植入接骨中药提取物促进骨愈合的实验研究[期刊论文]-中
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8. 庞仁俊 自然铜浸取及其浸出液的药效研究[学位论文]2007
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、铜、镉、汞的含量[期刊论文]-中国实验方剂学杂志 2012(24)
3.雷雨.李伟东.李俊松.王洪斌.蔡宝昌 自然铜炮制前后X射线衍射分析研究[期刊论文]-中成药 2010(9)
4.高婵.蔡宝昌.李伟东.李俊松.蔡皓 中药自然铜现代研究进展[期刊论文]-南京中医药大学学报 2009(1)
5.雷雨.李伟东.李俊松.王洪斌.蔡宝昌 自然铜炮制前后红外光谱、X射线衍射和热重-差热分析[期刊论文]-中草药
2011(2)


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