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GC-MS研究紫花前胡挥发油的化学成分



全 文 :致,推断其结构为 12-羟基紫堇灵。
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GC-MS研究紫花前胡挥发油的化学成分
张 斐, 陈 波* ,姚守拙X
(湖南师范大学化学化工学院,湖南 长沙 410081)
  紫花前胡 P eucedanum decursivum ( M iq. )
M ax im. 属伞形科植物,根为传统中药。具有疏风清
热、下气化痰等功效,主要用于治疗风热头痛、痰热
咳喘、呕逆、胸膈满闷等疾病。近年药理研究表明,紫
花前胡挥发油的醇提物具有抑制癌细胞的生长和代
谢作用[ 1]。同时还有抗菌作用,对金黄色葡萄球菌抑
制作用较强[ 2]。
近年来国内外学者对紫花前胡的成分进行了系
统的研究,对其挥发油的研究亦有报道[ 3, 4] ,鉴于各
地药材的化学成分及质量受产地、品种生长环境等
因素的影响, 利用毛细管气相 GC-M S 仪对湖南邵
阳产的紫花前胡挥发油进行系统、全面的研究, 以便
能为紫花前胡的研究提供更多的科学根据。
1 实验材料
1. 1 仪器:美国 HP6890/ 5973GC- MSD 仪, 挥发
油提取器。
1. 2 试剂:环己烷(分析纯) ,二次蒸馏水。
1. 3 药材:紫花前胡(购于湖南省药材公司)。
2 方法
2. 1 挥发油的提取:取紫花前胡研磨成粉, 精确称
取 251. 45 g, 加入蒸馏水适量,按药典方法提取至挥
发油不再增加为止,停止加热, 1 h 后得 0. 30 mL 橙
黄色挥发油。收取提取器中油层和部分水层,用环己
烷萃取,备检。
2. 2 挥发油的 GC-M S分析
2. 2. 1 色谱条件: 色谱柱为 HP- 5M S( 30. 0 m×
25 Lm×0. 25 Lm)石英毛细管柱, 柱初温为 40 ℃,
保留 10 min,以 2 ℃/ min 速度程序升温至 240 ℃,
维持 2 min。质谱条件: 载气为氦气,线流速为 36
cm/ s, 分流比为 5∶1,离子源 EI, 电子能量 70 eV,
发射电流 34. 6 LA, 离子倍增电压1 953 V, 扫描范
围50~550 amu, 源温度 230 ℃, 四极杆温度为 150
℃,界面温度 280 ℃,溶剂延迟 5 min。
2. 2. 2 气质联用分析: 用微量进样器分别吸取环己
烷2. 0 LL 按上述色谱条件进行空白实验、样品实验。
3 结果
紫药前胡发油分析的 GC-M S 谱图扣除环己烷
本底分离得到 146个峰, 用峰面积归一化法测量出
各组份的相对百分含量, 采用了 Nist 98 谱库检索
选择匹配率达 90%以上的检索结果,并与标准谱图
进行比较共鉴定出 63 种物质占重量的 79. 484% ,
结果见表 1。
4 讨论
从表 1 中可见鉴定的成分中萜类化合物占
24. 372% , 芳香族化合物占 15. 412% (其中苯丙素
类占 2. 521% ) , 醛类占 11. 527%, 环烷烃类占
23. 679% ,而挥发油的主要成分为 A-蒎烯、( 1S) -6,
6-二甲基-2-亚甲基双环 [ 3. 1. 1]庚烷, 这与文献报
道[ 1, 2]的柠檬烯和爱草脑有差别。本样品中检测出柠
檬烯, 其含量约为 1. 600% ; 爱草脑( estr ag ole)未检
·883·中草药 Chinese T radit ional and Herbal Drugs 第 34 卷第 10 期 2003年 10 月
X 收稿日期: 2002-09-23基金项目:科技部国家“九五”攻关资助项目和湖南省科技厅重点资助项目( 2001BA746C) ;湖南省自然科学基金( 02JJY2023)作者简介:张 斐( 1978- ) ,男,湖南永州人,在读硕士研究生。
* 通讯作者  T el: ( 0731) 8865515  E-mail: dr ch enpo@ vip. s ina. com szyao@ hunnu. edu . cn
出,仅检出茴香醚的几个衍生物,分别是小茴香醇,
2-甲氧基-4-甲基-1-( 1-甲乙基)苯, 1-甲氧基-4-甲
基-2-( 1-甲乙基)苯, 总含量约为 2. 521%。分析其原
因可能为加工方法、地域、品种、环境及变异等因素
引起的。通过对紫花前胡挥发油成分的分析, 为合理
开发紫花前胡资源提供部分实验依据。
表 1 紫花前胡挥发油的化学成分及相对含量 %
Table 1 Chemical constituents and relative contents in volatile oil of P. decursivum %
化合物名称 相对含量
己醛  1. 126
庚醛 0. 692
A-蒎烯 15. 128
莰烯 1. 636
( 1S) -6, 6-二甲基-2-亚甲基双环[ 3. 1. 1]庚烷 14. 024
B-蒎烯 0. 060
辛醛 4. 284
1-甲基-3-( 1-甲乙基)苯 9. 281
柠檬烯 1. 600
4-蒈烯 0. 121
3, 7-二甲基-1, 3, 7-辛三烯 0. 035
3-蒈烯 0. 817
(E ) -2-辛醛 0. 404
( + ) 4-蒈烯 0. 393
1-甲基-4-( 1-甲乙基)苯 1. 002
2-壬酮 0. 404
壬醛 1. 221
外式小茴香醇 0. 065
2, 2, 3-三甲基-1-乙醛基-3-环戊烯 0. 403
( 1R ) -6, 6-二甲基-双环[ 3. 1. 1]己烷-2-酮 0. 031
1-( 1, 4-二甲基-3-环己烯-1-基) -乙酮 0. 303
6, 6-二甲基-2-亚甲基-双环[ 2. 2. 1]庚烷-3-酮 0. 217
(E ) -2-壬醛 0. 540
龙脑 0. 272
4-甲基-1-( 1-甲乙基) -3-三环己烯-1-醇 1. 534
化合物名称 相对含量
1-( 4-甲基苯基) -乙酮  0. 622
6, 6-二甲基-双环[ 3. 1. 1]庚烷-2-烯-2-羧乙 0. 629
 基醛
( + ) -A-松油醇(对薄荷-1-烯-8-醇) 0. 668
2-甲氧基-4-甲基-1-( 1-甲乙基) -苯 0. 113
1-甲氧基-4-甲基-2-( 1-甲乙基) -苯 2. 343
( E) -2-癸醛 1. 023
4-( 1-甲乙基) -1-环己烯-1-羧乙基醛 0. 606
醋酸( 1S-内式) -1, 7, 7-三甲基-双环[ 2. 2. 1] 1. 335
 己烷-2-酯
( E, E ) -2, 4-癸二烯醛 1. 615
( + ) -环并异亚麻烯 0. 079
[ 1S-( 1.A, 3a .A, 3b.B, 6a. B, 6b. A) ] -十氢- 0. 125
 3a-甲基-6-亚甲基-1-( 1-甲乙基) -环丁基
 [ 1, 2, 3, 4]二环戊烯
[ 1S-( 1.A, 2.B, 4.B) ] -1-次乙基-1-甲基-2, 4- 0. 488
 二( 1-甲基次乙基)环己烷
[ 3R-( 3.A, 3a. B, 7.B, 8a. A) ] ,八氢-3, 8, 8-三 1. 768
 甲基-6-亚甲基, 1H-3a, 7-亚甲基甘菊烷
罗汉柏烯 0. 183
1, 4-二甲氧基-2-甲基-5-异丙基苯 0. 350
A-石竹烯 0. 368
7, 11-二甲基-3-亚甲基-1, 6, 10-十二烷三烯 0. 862
[ 1S-( 1.A, 4.B, 5.A) ] -1, 8-二甲基-4-( 1-甲 0. 660
 基次乙基 1)螺[ 4. 5]癸-7-烯
化合物名称 相对含量
( 1.A, 4a. B, 8a.A) -1, 2, 3, 4, 4a, 5, 6, 8a-八  0. 175
 氢-7-甲基-4-亚甲基-1-( 1-甲乙基)萘
桉叶-4( 14) , 11-二烯 0. 587
1-( 1, 5-二甲基-4-己烯基) -4-甲基苯 0. 425
[ 2R-( 2. A, 4a.A, 8a. B) ] -1, 2, 3, 4, 4a, 5, 6, 0. 346
 8a-八氢-4a, 8-二甲基1-2-( 1-甲基次乙
 基)萘
(R ) -1-甲基-4-( 1, 2, 2-三甲基环戊基)苯 1. 614
( S) -1-甲基-4-( 5-甲基-1-亚甲基-4-己烯 1. 711
 基)环己烯
B-倍半水芹烯 1. 275
[ 1S-( 1. A, 7. A, 8a.A) ] -1, 2, 3, 5, 6, 7, 8, 8a- 0. 109
 八氢-1, 8a-二甲基-7-( 1-甲基次乙基)萘
3, 7, 11-三甲基-1, 6, 10-十二烷三炔 0. 368
氧化石竹烯 0. 777
胡萝卜醇 0. 251
芹菜脑 0. 236
丁酸(E ) , 3, 7-二甲基-2, 6-辛二烯酯 0. 144
( 1S, 15S) -双环[ 13. 1. 0]十六烷-2-酮 0. 069
13-十四烷醛 0. 051
十四烷醛 0. 040
棕榈酸甲酯 0. 216
棕榈酸 0. 964
9, 12-十八碳二烯酸甲酯 0. 232
(Z ) -9-十八烯醛 0. 320
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·884· 中草药 Chinese T radit ional and Herbal Drugs 第 34 卷第 10 期 2003年 10 月
X 收稿日期: 2002-12-10作者简介:赵文军( 1963- ) ,男,山东人,研究员,毕业于兰州大学化学系有机化学专业,一直从事天然产物的研究与开发工作。
E-mail: zh aow j@ ms . xjb. an. cn