全 文 ：滇产元宝草中的元宝草酮及 酮成分
李祖强1 ,罗　蕾2 ,马国义3,黄　荣1,胡志浩1

( 1. 云南大学 实验中心, 云南 昆明　650091; 　2. 云南师范大学 化学化工学院, 云南 昆明 650091; 　
3. 悉尼大学 药学系, 澳大利亚)
摘　要: 目的　研究金丝桃属植物元宝草Hyp er icum samp sonii 全株的化学成分, 并通过药理试验寻找活性成分(或组
份)。方法　在细胞毒筛选结果指导下, 同步对元宝草活性部位进行化学成分分离纯化。硅胶为吸附剂,多次柱色谱、重结
晶;并通过理化数据测定及波谱分析,鉴定化合物结构。结果　分离鉴定出 6 种成分,分别是: 1-苯甲酰基-3-( 3-甲基-2-
丁烯基) -6, 6, 13, 13-四甲基-11-香叶基-5- 唑四环[ 7. 3. 1. 03, 7. 04, 11]十三烷-2, 12-二酮(元宝草酮 A,Ⅰ) ; 1-苯甲酰基-
5-( 1-羟基-异丙基) -6, 6, 13, 13-四甲基-11-香叶基-四环[ 7. 3. 1. 1. 03, 7 ]十四烷-2, 12, 14-三酮(元宝草酮 F ,Ⅱ ) ; 3-( 1-
羟基-5-甲基-4-己烯基) -6, 10-二( 3-甲基-2-丁烯基) -8-苯甲酰基-9, 9-二甲基-4- 唑三环[ 6. 3. 1. 01, 5] -5-十二碳烯-7,
12-二酮(元宝草酮K,Ⅲ) ; 1, 2-二氢-3, 6, 8-三羟基-1, 1-双( 3-甲基-丁-2-烯基) - -2, 9-酮(金丝梅酮, Ⅳ) ; 1, 7-二羟基-
4-甲氧基 酮(Ⅴ)及1, 3, 6, 7-四羟基-8-( 3-甲基-丁-2-烯基) 酮(Ⅵ)。结论　化合物Ⅳ～Ⅵ为首次从该植物中分离得
到。另外,通过细胞毒试验发现,滇产元宝草的氯仿及醋酸乙酯提取物具有抗癌活性。
关键词: 元宝草;细胞毒性; 元宝草酮; 酮
中图分类号: R284. 1　　　文献标识码: A　　　文章编号: 0253 2670( 2004) 02 0131 04
Sampsoniones and xanthones of Hypericum sampsonii from Yunnan Province
LI Zu-qiang
1
, LU O Lei
2
, MA Guo-y i
3
, HUANG Rong
1
, HU Zhi-hao
1
( 1. Experimental Center of Yunnan Univ ersity, Kunming 650091, China; 2. Chemical and Engineer ing Co lleg e
of Yunnan No rmal Univ ersit y; 3. F aculty of Pharmacy , the Univ er sity o f Sydney , NSW , Aust ralia )
Abstract: Object　To study the chemical constituents o f H yp ericum samp sonii Hance from Yunnan
Province. Methods　Cytotox icity screening of ex tr acts from wild and cult ivated H . samp sonii was carried
out by L 1210 cell and KB cell . Chemical const ituents for w ild H . samp sonii wer e iso lated by column chro-
matogr aphy. The chem ical st ructures w ere ident if ied by phy sical and chemical propert ies and spect ral data
analy sis. Results 　 Six compounds have been isolated and established as 1-benzoy l-3-( 3-methy l-2-
buteny l ) -6, 6, 13, 13-tet ramethy l-11-geranyl-5-lxatetracycol [ 7. 3. 1. 0
3, 7
. 0
4, 11
] t ridecane-2, 12-dione
( sampsonione A, Ⅰ) ; 1-benzoy l-5-( 1-hydroxy-isopr opy l) -6, 6, 13, 13-tet ramethy l-11-ger anyl-tet racycol
[ 7. 3. 1. 1. 03, 7 ] tet radecane-2, 12, 14-tr ione ( sampsonione F , Ⅱ) ; 3-( 1-hydro xy-5-methy l-4-hexeny l) -
6, 10-di ( 3-methyl-2-buty ryl ) -8-benzoyl-9, 9-dimethyl-4-oxat ricy col [ 6. 3. 1. 0
1, 5
] -5-dodecene-7, 12-
dione ( sampsonione K, Ⅲ) ; 1, 2-dihydr o-3, 6, 8-trihydr oxy-1, 1-bis-( 3-methyl-but-2-enyl ) -xanthen-2,
9-dione ( patulone, Ⅳ) ; 1, 7-dihydroxy-4-methoxy-xanthone (Ⅴ) and 1, 3, 6, 7-tet rahydro xy-8-( 3-
methy l-but-2-enyl ) -xanthone (Ⅵ ) . Conclusion 　 Compounds Ⅳ - Ⅵ are first obtained fr om H .
samp sonii. In addit ion, the f ract ions of chlor ofo rm ex tract ing and ethyl acetate ex tr act ing possess ant i-
cancer act iv it ies by cytotox icity tests.
Key words : Hypericum samp sonii Hance; cytotox icity; sampsoniones; xanthone
　　元宝草 Hypericum samp sonii Hance[ 1]为金丝桃
科金丝桃属植物,民间用于治疗炎症、无名肿痛、腹
泻及虫蛇咬伤。本项目的化学成分研究是在细胞毒
活性筛选指导下, 同步进行的。元宝草全草(枝叶、花
果、根)的野生种及栽培种采自滇东北彝良县, 对野
生种及栽培种的 95%乙醇提取物 SⅠ及 SⅡ ,进行了
L 1210和 KB细胞系细胞毒筛选试验。结果, SⅠ、SⅡ对
L 1210细胞系的 IC50分别是 8和 10
g / mL; SⅠ、SⅡ对
·131·中草药　Chinese T raditional and Herbal D rug s　第 35 卷第 2 期 2004年 2月

收稿日期: 2003-04-03基金项目:云南省应用科学基金( 1999B004M ) ;云南省国际合作项目( GH200121)作者简介:李祖强( 1943- ) ,男,教授,主要从事抗癌活性天然产物研究。　Tel: ( 0871) 5033216　E-mail: Zuqian g Li@yun. edu . cn
KB细胞系的 IC50分别是 10和 13
g/ mL。野生及栽
培种的粗提物都有细胞毒活性。
对 SⅠ和 SⅡ分别用溶剂分割为 6段: SⅠA～SⅠF
及 SⅡA～SⅡF。并进行了细胞毒试验,对活性组份作
化学成分分离提取,得 10个成分,通过波谱分析,确
定了 6个化合物(Ⅰ～Ⅵ)的结构。其中,化合物Ⅳ～
Ⅵ为首次从元宝草中得到。
关于元宝草的化学成分, 新加坡学者对其地上
空茎部分已作过研究[ 2～4]。
1　仪器与材料
熔点用北京产 X- 6型显微熔点测定仪测定,
温度未校正。IR 用美国BIO-RAD公司 FT S- 40型
测定, KBr 压片。1H-NMR、13C-NMR及 DEPT 用
Br uker 公司 Avance DRX- 500型测定, T MS 为内
标。MS 用英国 VG 公司 Outspect- 3000型测定。
UV 用日本日立 V- 3400型紫外分光光度仪测定。
采自云南省彝良县的野生及栽培种元宝草,由
云南大学植物分类学教授胡志浩鉴定,拉丁学名为
H . samp sonii。该品种为首次在滇东北发现。
2　活性筛选与提取分离
在活性筛选结果指导下, 对有效部位进行化学
成分分离纯化。野生元宝草(含花果、枝叶和根)全草
干样 6 kg , 95%乙醇浸泡 30 d, 提取浸膏( SⅠ )。取浸
膏 300 g 与等重硅藻土加 95%乙醇混合均匀,于水
浴上炒干,称重 250 g, 用石油醚、氯仿、氯仿-醋酸乙
酯( 2∶1)、醋酸乙酯、丙酮、甲醇在索氏提取器中分
步萃取,得组份SⅠA～SⅠF。取人工栽培元宝草干样
1 kg, 用上述方法得浸膏 SⅡ和组份 SⅡA～SⅡF。选
择 L 1210和 KB 细胞系, 用染料排斥试验法测定 SⅠ,
SⅡ, SⅠA～SⅠF 及 SⅡA～SⅡF 等 14个组份的细胞
毒性。体外试验在悉尼大学癌症医学系药理室实施。
部分实验结果列于表 1。合并活性组份 SⅠB～SⅠD
( 120 g) ,用硅胶(青岛海洋化工厂, 200～300 目)为
吸附剂,进行柱色谱,石油醚-醋酸乙酯-甲醇作洗脱
剂。后用 60H 硅胶(德国 Merck 公司)多次抽提,纯
化得 10 个纯单体。以 TLC ( Mereck silica g el 60
F254)检测。
3　结构鉴定
化合物Ⅰ: 无色油状物, 由 HREIM S (m/ z ) :
586. 368 8 [ M ]
+
, 得分 子式 C38H 50O 5 ( 计算 值:
586. 365 8 )。 EI-M S m / z ( % ) : 586 [ M ] + , 105
[ C6H 5CO] + ( 100) , 77[ C6H 5] + ( 18)。碎片105, 77,示
有苯甲酰基。UV
M eOHmax nm ( log
) : 214( 3. 82) , 240
( 4. 06) , 274( 3. 42) , 322( 2. 90)。IR
KBrmax cm - 1: 3 590
( OH) , 1 725 (非共轭 C= O) , 1 690 (共轭 C= O)。
同时, 13C-NMR, DEPT 及1H-NMR证实有 3个羰基
及羟基存在,推测化合物Ⅰ可能是二苯甲酮骨架间
苯三酚类成分。仔细审核 13C-NMR、DEPT 及
1
H-NMR数据 (表 2) , 化合物Ⅰ有 9 个 CH3; 6 个
CH2 ; 10个 CH; 13个季 C(含 3个 C= O) ,既有共轭
羰基,也有非共轭羰基。上述数据与文献 [ 2]中的元宝
草酮 A 对照,基本一致。
表 1　样品对培养的癌细胞系生长抑制率
Table 1　Growth inhibition index of samples
in cultured cancer cells
部位
生长抑制率/%
L1210细胞 KB 细胞
1 10 100 1 10 100
IC50/ (
g·mL - 1)
L1210细胞 KB细胞
IC50 IC50
SⅠ 　15 　58 　8. 0 　10 　50 　 70 　 8. 0 10. 4
SⅠA 1 25 60 2 12 40
SⅠB 20 70 90 10 60 85 5. 5 7. 5
SⅠC 25 80 95 16 75 90 4. 5 7. 0
SⅠD 15 56 70 12 51 70 8. 0 8. 5
SⅠE 5 20 70 1 15 70
SⅠF 3 15 45 2 15 40
SⅡ 13 50 80 10 47 70 10. 1 13
SⅡA 1 20 60 2 18 58
SⅡB 18 68 87 15 66 80 5. 8 7. 5
SⅡC 15 70 90 14 68 80 5. 8 6. 6
SⅡD 15 55 68 12 48 66 9. 0 10. 5
SⅡE 5 18 68 5 15 66
SⅡF 2 14 44 3 15 40
　　化合物Ⅱ: 无色油状物, 由 HREIM S (m / z ) :
586. 362 7 [ M ]
+
, 得 分子式 C38H50O 5 ( 计算 值:
586. 365 8 )。EIM S m/ z ( %) : 586 [ M ] + , 105
[ C6H5CO]
+
( 100) , 77[ C6H5]
+
( 20)。碎片105, 77,示
有苯甲酰基。UV
M eOHmax nm ( log
) : 216( 3. 98) , 242
( 4. 52 ) , 274 ( 3. 63) , 324 ( 2. 94)。 IR
KBrmax cm - 1中
3 590, 3 410吸收示有羟基, 而1 732, 1 695, 1 690,
1 685的4组强吸收示有多个羰基存在。由13C-NMR、
DEPT 及 1H-NMR (表 2)可见, 化合物Ⅱ有 9 个
CH3 , 6个CH2 , 10个CH, 13个季C(含有 C= O)。由
此推测化合物Ⅱ为二苯甲酮骨架间苯三酚类衍生物。
上述数据与文献[ 3]中的元宝草酮 F 对照一致。
　　化合物Ⅲ:无色油状物, 由 HREIM S 得分子式
C38H50O 5 ( m/ z 586. 367 2, 计算 值: 586. 365 8 )。
EIM S m/ z ( %) : 586[ M ] + , 105[ C6H 5CO] + ( 100) ,
77[ C6H5] + ( 22)。UV
MeOHmax nm ( log
) : 214( 3. 97) ,
216( 3. 98) , 246( 3. 91) , 272( 3. 52)。IR
KBrmax cm- 1 :
3 500( OH) , 1 740, 1 700, 1 685。由 EIM S, U V, IR,
1
H-NMR,
13
C-NMR及 DEPT 数据(表 2)知,Ⅲ与化
合物Ⅰ,Ⅱ十分类似,也是二苯甲酮骨架的间苯三酚
·132· 中草药　Chinese T raditional and Herbal D rug s　第 35 卷第 2 期 2004年 2月
类成分。但Ⅲ的间苯三酚部分, 有一个非共轭羰基
( C-12)和一个烯醇化的二羰基醚系统( C-7, C-6, C-
5)。将化合物Ⅲ的数据与文献[ 4]中的元宝草酮 K 对
照基本一致。
表 2　化合物Ⅰ～Ⅲ的 NMR谱数据 ( in CDCl3, 500 MHz for
H, 125 MHz for
C)
Table 2　NMR data of compounds Ⅰ- Ⅲ ( in CDCl3, 500 MHz for
H , 125 MHz for
C)
碳位
Ⅰ
13
C-NMR
1
H-NMR
Ⅱ
13
C-NM R
1
H-NM R
Ⅲ
13
C-NMR
1
H-NMR
　1 　81. 57 　81. 25 　58. 61
2 206. 73 204. 03 30. 45 2. 70 ( 1H, dd, J = 13. 1, 10. 6 Hz, Ha) ,
1. 80 ( 1H, dd, J = 13. 0, 5. 7 Hz, Hb)
3 64. 37 72. 95 89. 55 4. 60 ( 1H, dd, J = 10. 6, 5. 7 Hz)
4 109. 85 3. 82 ( 1H, s , 4-OH) 31. 05 2. 25 ( 1H, dd, J= 12. 5, 5. 7 Hz , Ha) ,
2. 73 ( 1H, dd, J= 12. 5, 7. 1 Hz , Hb)
5 58. 84 2. 17 ( 1H, dd, J= 7. 2, 5. 8 Hz , Ha) 172. 25
6 83. 92 46. 53 115. 15
7 46. 43 2. 55 ( 1H, dd, J= 6. 4, 2. 5Hz, Ha) 54. 46 2. 26 ( 1H, dd, J= 12. 4, 7. 4 Hz , Hb) 193. 01
8 25. 62 1. 97 ( 1H, m, Ha) , 1. 94 ( 1H, m, Hb) 24. 57 2. 02 ( 1H, m, Ha) , 1. 74 ( 1H, m, Hb) 77. 05
9 43. 37 1. 69 ( 1H, m) 42. 05 2. 04 ( 1H, m) 49. 03
10 33. 42 2. 23 ( 1H, m, Ha) , 2. 26 ( 1H, m, Hb) 35. 03 2. 45 ( 1H, dd, J= 14. 9, 6. 8 Hz , Ha) 47. 47 1. 48 ( 1H, m)
2. 12 ( 1H, dd, J= 14. 9, 3. 9 Hz , Hb)
11 58. 88 67. 54 36. 90 2. 15 ( 1H, m, Ha) , 2. 29
( 1H, d, J = 14. 1 Hz, Hb)
12 208. 78 204. 02 205. 10
13 47. 92 47. 47 72. 43
14 193. 95 205. 01 23. 02 1. 33 ( 3H, s , H-14)
15 135. 82 192. 48 36. 51 2. 15 ( 1H, m, Ha) , 2. 50 ( 1H, m, Hb)
16 128. 54 7. 60 ( 1H, d, J = 7. 3Hz) 134. 37 21. 77 2. 11 ( 2H, m)
17 127. 63 7. 28 ( 1H, t, J = 7. 7 Hz) 128. 25 7. 04 ( 1H, d, J= 7. 8 Hz) 123. 22 5. 10 ( 1H, t, J = 7. 3 Hz)
18 131. 59 7. 36 ( 1H, t, J = 7. 3 Hz) 128. 06 7. 25 ( 1H, t, J= 7. 5 Hz) 132. 36
19 127. 63 7. 28 ( 1H, t, J = 7. 7 Hz) 131. 98 7. 35 ( 1H, t, J= 7. 6 Hz) 25. 52 1. 67 ( 3H, s )
20 128. 54 7. 60 ( 1H, d, J = 7. 3Hz) 128. 06 7. 25 ( 1H, t, J= 7. 5 Hz) 17. 50 1. 62 ( 3H, s )
21 33. 62 2. 82 ( 1H, dd, J= 16. 8, 8. 0Hz, Ha) , 128. 25 7. 04 ( 1H, d, J= 7. 8 Hz) 22. 16 3. 07 ( 1H, dd, J = 14. 4, 7. 8 Hz, Ha) ,
2. 48 ( 1H, dd, J= 16. 7, 7. 7Hz, Hb ) 3. 01 ( 1H, dd, J = 14. 4, 8. 0 Hz, Hb)
22 120. 93 5. 50 ( 1H, m) 72. 92 119. 23 5. 02 ( 1H, t, J = 8. 1 Hz)
23 132. 87 30. 11 1. 32 ( 3H, s) 132. 15
24 26. 03 1. 65 ( 3H, s ) 31. 38 1. 32 ( 3H, s) 25. 60 1. 60 ( 3H, s )
25 17. 68 1. 42 ( 3H, s ) 26. 85 1. 04 ( 3H, s) 17. 53 1. 61 ( 3H, s )
26 31. 93 1. 42 ( 3H, s ) 27. 37 1. 20 ( 3H, s) 193. 20
27 27. 88 1. 45 ( 3H, s ) 28. 79 2. 57 ( 2H, m) 136. 52
28 28. 60 2. 65 ( 1H, dd, J= 14. 2, 7. 4Hz, Ha) , 118. 34 5. 22 ( 1H, t, J= 7. 4 Hz) 127. 61 7. 43 ( 1H, dd, J = 7. 9, 8. 0 Hz)
2. 44 ( 1H, dd, J= 14. 1, 7. 8Hz, Hb )
29 119. 95 5. 51 ( 1H, m) 138. 68 127. 90 7. 20 ( 1H, t, J = 7. 8 Hz)
30 138. 65 39. 88 2. 98 ( 2H, m) 131. 43 7. 36 ( 1H, t, J = 7. 5 Hz)
31 39. 78 2. 02 ( 2H, m) 16. 28 1. 62 ( 3H, s) 127. 90 7. 20 ( 1H, t, J = 7. 8 Hz)
32 15. 94 1. 66 ( 3H, s ) 26. 44 1. 98 ( 2H, m) 127. 61 7. 43 ( 1H, dd, J = 7. 9, 8. 0 Hz)
33 26. 37 2. 05 ( 2H, m) 123. 97 5. 03 ( 1H, t, J= 5. 3 Hz) 22. 15 1. 46 ( 3H, s )
34 123. 55 5. 04 ( 1H, t, J = 6. 8 Hz) 131. 21 26. 74 1. 40 ( 3H, s )
35 131. 27 25. 55 1. 62 ( 3H, s) 28. 83 2. 17 ( 2H, m)
36 17. 56 1. 57 ( 3H, s ) 17. 45 1. 58 ( 3H, s) 124. 17 4. 85 ( 1H, t, J = 6. 9 Hz)
37 25. 75 1. 68 ( 3H, s ) 22. 34 1. 35 ( 3H, s) 132. 15
38 22. 27 1. 21 ( 3H, s ) 25. 05 1. 42 ( 3H, s) 25. 53 1. 66 ( 3H, s )
39 24. 85 1. 37 ( 3H, s ) 17. 53 1. 53 ( 3H, s )
　　化合物Ⅳ:黄色粒晶, mp 143 ℃～146 ℃(石油
醚-丙酮)。HREIM S ( m/ z ) : 396. 147 8[ M ] + ,得分
子式C23H24O 6 (计算值: 396. 157 3)。UV
MeOHmax ( nm)
245, 273, 316, 410。IR
KBrmax cm- 1 : 3 300(酚羟基) ,
1 688 (共轭 C= O) , 1 642( 酮 C= O) ,有强吸收,
表明有 酮骨架[ 5]特征。1H-NMR中
13. 87(低场)
示有氢键羟基存在,
6. 51, 6. 26, 6. 38 示有 3 个芳
烃质子。由
1. 41( 12H, 4个 CH3)及 4. 27( 2H, 2个
乙烯基质子) , 结合MS 基峰 372[ M - 69] + ( C5H 9结
构单元) , 碎片 272[ M - 69- 55] + ( 55为 C4H 7结构
单元) , 证实有 2个( 3-甲基-丁-2-烯基)。13C-NMR
及DEPT (表 3)可见, 化合物Ⅳ有12个季 C(含 2个
·133·中草药　Chinese T raditional and Herbal D rug s　第 35 卷第 2 期 2004年 2月
C= O)、5个 CH、2个CH2及 4个CH3。上述数据与 文献[ 6]报道金丝梅酮基本一致。
表 3　化合物Ⅳ的 NMR 谱数据[ in (CDCl3) 2CO, 500 MHz for
H , 125 MHz for
C]
Table 3　NMR data of compound Ⅳ [ in (CDCl3) 2CO, 500 MHz for
H, 125 MHz for
C]
C 位 13C-NM R 1H-NMR C 位 13C-NMR 1H-NMR C位 13C-NMR 1H-NMR
1 　56. 57 　 7 100. 13 6. 23( 1H , d , J = 1. 8 Hz) 10a 157. 72
2 201. 03 8 161. 02 13. 18( 1H , s , 8-OH) 1′×2 38. 32 3. 42( 2H, dd, J = 13. 5, 7. 4 Hz)
2. 71( 2H, dd, J = 3. 5, 7. 4 Hz)
3 164. 54 9. 27( 1H, br, 3-OH) 9 179. 83 2′×2 117. 02 4. 72( 2H, t , J= 7. 4 Hz)
4 109. 05 6. 63( 1H, s, 4-OH) 8a 104. 92 3′×2 135. 14
5 94. 06 6. 35( 1H, d, J= 1. 8 Hz) 9a 116. 33 4′×2 25. 43 1. 45( 6H, s)
6 163. 62 4a 154. 88 5′×2 18. 05 1. 45( 6H, s)
　　化合物Ⅴ: 无色粒晶, mp 234 ℃～237 ℃(氯
仿-丙酮)。EIMS m/ z ( %) : 258( M + , 20) , 243( M -
15, 100) , 215( M - 28, 18)。IR中3 300, 1 670, 1 640
cm
- 1处有强吸收带。UV 中在 230, 260, 330, 405 nm
处有吸收带, 与化合物Ⅳ类似, 为 酮结构。
1
H-NMR谱证明,有 2个酚羟基(
12. 11, 10. 20) ,还
有 5个芳烃质子(
7. 75, 7. 66, 7. 58, 7. 50, 7. 40)和
1个甲氧基(
3. 44)。上述数据与文献 [ 7]报道一致,
故指认化合物Ⅴ为 1, 7-二羟基-4-甲氧基 酮。
化合物Ⅵ: 淡黄色粒晶, mp 196 ℃～198 ℃(氯
仿-丙酮)。EIM S m/ z ( % ) : 328( M + , 40) , 313( M -
15, 25) , 285( M - 15- 28, 100) , 272( 25) , 164( 20)。
由 UV 中 247, 260, 320, 370 nm 处的吸收带及
1
H-NMR [
13. 51(酚羟基) ,
6. 82, 6. 28, 6. 21( 3 个
芳烃质子) ,
5. 30( t , J= 5. 8 Hz, = CH ) , 4. 18( d,
J= 6. 1 Hz, = CH) ] , 可推测化合物为带侧烯链的
酮成分。上述数据与文献[ 8]对照一致,指认化合物Ⅵ
为 1, 3, 6, 7-四羟基-8-( 3-甲基-丁-2-烯基) 酮。
References:
[ 1]　Ins ti tu tum Batanicum Kunmin ggense Academiae Sinicae Edi-
ta. Ind ex Florae Yunnanensis ( 云南种子植物名录) [ M ] .
( T omus Ⅰ) . Kunm ing: Yunn an Peoples Publ ishin g House,
1984.
[ 2]　Li H H, Ken Y S. Complex caged polyisoprenylated ben-
zoph enone derivat ives, s am psoniones A and B from Hyp er-
ic um samp sonii [ J] . T et rahed ron L ett , 1988, 39: 7999-8002.
[ 3]　Li H H, Ken Y S . Sampsoniones C - H, a unique family of
polyprenylated benzophenone derivat ives w ith th e novel tet ra-
cycol [ 7. 3. 1. 1. 03, 7] t et radecane-2, 12, 14-t rione skeleton,
f rom Hyper icum sampsonii [ J] . Tet rahed ron L et t, 1999, 40:
759-762.
[ 4]　Li H H, Ken Y S . Sampsoniones A- M , a unique family of
caged polyprenylated benzoylph loroglucinol derivat ives f rom
Hyp eri cum samp sonii [ J] . Tet rahed ron , 2000, 56 ( 12 ) :
1379-1386.
[ 5]　Wang Y, Wang S S , Zhou D H, et al . Spect ral character is-
t ics of phytoxanthones [ J] . Nat P rod R es Dev (天然产物研
究与开发) , 2002, 14( 5) : 85-90.
[ 6]　Cardona M L, Fernandez I, Ped ro J R. Xanthone con s-
t ituents of Hype ricum inodorum [ J] . H ete rocycl es, 1992, 34
( 3) : 479-482.
[ 7]　Niels en H, Aren ds P. Xanthone cons tituents of H yp eri cum
and rosaemum [ J] . J N at P rod , 1979, 42( 3) : 301-304.
[ 8]　Is higuro K, Nakajima M , Suitani A, et al . A prenylated
xanthone f rom cel l susp ens ion cultures of Hyp er icum patu-
lum [ J ] . P hy tochemistry, 1997, 44(6) : 1065-1066.
Studies on chemical constituents of Cypripedium smithii
JU Jian-hua, ZOU Zhong-jie
*
, YANG Jun-shan


( Institute o f Medicinal Plant Development, Chinese Academy of Medical Science
and Peking Union Medical Co lleg e, Beijing 100094, China)
　　Abstract: Object　T o study the chem ical const ituents o f Cyp rip edium smithii L. Methods　Com-
pounds w er e isolated by repeated silica g el chromatog raphies and their st ructur es w ere determined by spec-
tr al analysis. Results　Five compounds w ere isolated fr om C. smithii and their str uctures w ere ident if ied
as
-sitosterol (Ⅰ) , 4-hydroxybenzy l methyl ether (Ⅱ) , 4-hydroxybenzy l ethyl ether (Ⅲ) , batatasin Ⅰ
6-hydr oxy-2, 4, 7-trimethoxyphenanthrene (Ⅳ) , bis [ 4-(
-D -g lucopyranosylox y ) -benzyl ] ( s) -( -) -2-sec-
butylmalate (Ⅴ) . Conclusion　All compounds are obtained from this plant for the f irst time.
Key words : Cyp rip edium smithii L. ; chemical const ituents; Cyp rip edium L.
·134· 中草药　Chinese T raditional and Herbal D rug s　第 35 卷第 2 期 2004年 2月

收稿日期: 2003-04-22作者简介:鞠建华,男,副研究员,主要从事天然药物化学方面的研究。
* 通讯作者　Tel: ( 010) 62899739　E-mail: zouzhongjie@ hotmai l. com