全 文 ：·1626· 中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第11期2005年11月
毛脉酸模化学成分的研究(Ⅱ)
王振月1，左月明1．康毅华1，丛艳2，宋新丽3
(1+黑龙江中医药大学，黑龙江哈尔滨150040I2．黑龙扛省智诚医药科技有限公司．黑龙江暗尔滨150040
3．黑龙江农业经济职业学院，黑龙江牡丹江157041)
毛脉酸模RumexgmeliniTurcz．为蓼科酸模
属植物，民间药用根，对淋病、上呼吸道感染、癣和疮
毒有确切疗效o。2]。该植物广泛分布于黑龙江省大小
兴安岭及张广才岭东部山区，资源十分丰富。抑菌实
验结果显示，根部粉末水浸液(1mL相当于原药材
1 g)对金黄色葡萄球菌的抑菌效果仅次于土霉素；
对乙型链球菌的抑菌效果与土霉素相同。本研究已
从毛脉酸模根的甲醇、氯仿提取物中分离得到蒽醌
类和二苯乙烯类化合物，为了进一步研究开发新药
资源，该课题组又继续从醋酸乙酯提取物中分离得
到4个化合物，经理化性质和波谱分析鉴定为大黄
素(I)、大黄酚(I)、大黄素甲醚(Ⅲ)、酸模素(Ⅳ)，
其中化合物Ⅲ和Ⅳ为首次从该植物中分离得到。
1仪器与材料
核磁共振谱用VarianInova一500NMR波谱
仪测定，TMS为内标物。质谱El—MS用AEIMs～
50SD90型质谱仪测定。柱色谱硅胶100～200目，
200～300目均为青岛海洋化工厂生产；所有试剂均
为分析纯。大黄素、大黄酚、大黄素甲醚对照品购自
中国药品生物制品检定所。植物样品采自黑龙江省
伊春桃山林业局跃进林场，经本校药用植物教研室
鉴定为毛脉酸模。标本自存。
2提取和分离
毛脉酸模根1．5kg，醋酸乙酯回流提取2次，
每次3h，滤过，合并提取液，减压回收溶剂至干，得
干膏55g。将此干膏反复进行硅胶柱色谱分离，分部
收集，每份100mI，，先以氯仿一甲醇(20：1)洗脱，在
110～115份中得到化合物I；然后将21～99份的
收集液合并蒸干后再进行硅胶柱色谱分离，以石油
醚一醋酸乙酯梯度洗脱得化合物Ⅱ、Ⅲ和IV。
3结构鉴定
化合物I：橙黄色结晶，mp255～257℃；分子
式：c15Hl005。Borotrager反应呈阳性。EI—MSm／zt
270(M+)，242，213。1H—NMR(DMSO)8：12．04，
11．95，11．34(3个酚一OH质子)；7．41，7．10，7．06，
6．55(蒽醌母核上4个ph—H)I2．38(3H，s，CH3)。
13C—NMR(DMSO)d：190．34(C9)，181．92(Clo)；
124．77，121．13，109．43，108．50(蒽醌母核上4个
CH)；22．20(CH。)。以上数据与文献报道Es．4]的大黄
素一致。
化合物Ⅱ：黄色结晶。mp195～196℃；分子式：
C。5Hl。04。EI—MSm／z：254(M+)。1H-NMR(CDCI。)
8：12．10，12．00(2个酚OH质子)；7．80，7．67，
7．63，7．28，7．08(蒽醌母核上5个ph—H)；2．45(3H，
s，CH3)。”C—NMR(CDCl3)占：137．18，124．78，
124．59，121．58，120．16(蒽醌母核上5个CH)；
22．50(CH。)。以上数据与文献报道口“的太黄酚一致。
化合物m：黄色针状结晶，mp202～204℃；分
子式：C1。H1205。El—MSm止：284(M+)。1H—NMR
(CDcl。)d：7．62，7．35，7．07，6．68(蒽醌母核上4个
ph—H)；3．94(3H，s，OCH。)；2．45(3H，S，CH3)。
”C—NMR(CDCl。)占：124．75，121．52，113．92，
108．45(蒽醌母核上4个cH)；56．32(OCH3)f
22．40(CH。)。以上数据与文献报道01”的大黄素甲
醚一致。
化合物N：淡黄色针状结晶，mp164～166C；
分子式：cl3H1203。EI—MS、m／z：216(M+)，217
(M’+1)，201(基峰，M+一cH3)。1H—NMR(CDCIa)
8：7．46，7．05，6．95，6．83(萘环母核上4个ph—H)I
2．73(3H，s，COCH。)；2．62(3H，s，CH3)。”C—NMR
(cDcl3)d：132．71，121．80，117．45，111．09(萘环母
核上4个CH)；32．21(COCH，)，25．26(CH。)。以上
数据与文献报道o“1的酸模素一致。
Refefences2
[13LiuST．HerbFloraofChinaBoreali-Orientalis(东北草本
植物志)[M]．2nded．BeijinglSciencePr ss，1859．
訾鐾县訾：留装葛蕃箨学基金资助项目(30270l56)。黑龙江省自然科学基金赍助项目(B9811)
作者筒介：王振月(1956一)，男，黑龙江中医药大学药学院教授．中药资谭与开发教研室主任，顼士生导师。主要从事中药资源开发与生
物技术研究。Tel：(0451)82196284E—maillwangzhen—yue@163．corn
万方数据
中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第11期2005年11月· 627·
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崖藤中生物碱aromoline的结构及NMR研究
张庆美，粱鸿，蔡少青，刘洪字
(北京大学药学院天然药物学系，北京 100083)
崖藤AlbertisialaurifoliaYamamoto为防已科
崖藤属植物。本属植物全世界有17种．大部产于非
洲，亚洲东南部有5种，我国仅崖藤i种，产于海南
中部及南部，广西南部以及云南。崖藤为木质藤本，
其根人药，主要用于治疗感冒发热、痧症及小便短小
黄赤等症。从崖藤的根中分离得到一个双苄基异喹
啉类生物碱aromoline。该化合物由Bick和whal一
ley[13于1948年首次从毛茛科植物Daphnandra
aromatica中分离得到，1960年通过化学方法确定
了其化学结构口]。以后又从防己科、毛茛科和小檗科
等科的多种植物中分离得到。但是文献有关其波谱
数据报道非常简单而且存在错误，如2H—NMR数据
少而且没有给出正确归属口“3；”C—NMR数据虽然也
有报道[51，但是其信号主要根据取代基对苯环化学
位移的取代效应理论并结合全偶合碳谱的偶合裂分
情况进行归属的，存在一些错误；cD谱的数据未见
报道。由于现代结构研究多采用NMR技术，因此
NMR数据的错误或欠缺会给结构鉴定过程中带来
不必要的麻烦，同时由于双苄基异喹啉类生物碱具
有手性中心，CD谱对于构型确定具有重要意义，因
此本研究首次利用现代1D一和2D—NMR技术对
aromoline的1H—NMR和“C—NMR数据进行了正确
全归属，并报道了该化台物的CD谱，这对于双苄基
异喹啉类生物碱这类化合物结构的快速、准确鉴定
具有重要参考意义。
化合物1：白色针状结晶，mp198～201℃，
[a弦+249．66(MeOH，C0．85) 碘化铋钾反应阳
性，提示该化合物可能为生物碱，LC—MS(posit．)给
出单一色谱峰，同时给出准分子离子峰m／z．[M+
H]+595．2。1H—NMR在低场区显示10个芳香质子
信号：其中一个馒头样宽单峰d：5．65(1H，brs)，3
个单峰d：6．32(1H，brs)，6．36(1H，S)，6．67(1H，
S)，其他6个为双峰或宽双峰d：6．42(1H，brd，L厂一
7．3Hz)，6．76(1H，brd，J一7．8Hz)，6 79(1H，d，
J一7．8Hz)，6．90(2H，brd，J=8．3Hz)，7．41(1H，
brd，J=7．3Hz)；高场区显示有2个甲氧基信号：d
3．65，3．81(各3H，S)，2个与N原子相连的甲基信
号：d2．54(6H，S)，以及14个其它脂肪氢信号。
”c—NMR显示有24个芳香碳信号，12个脂肪碳信
号，结合DEPT和HMQc可以推断其中4个伯碳
(CH。)，6个仲碳(cH2)，12个叔碳(cH)，14个季碳
(c)。根据以上数据以及生源关系初步断定化合物
I为双苄基异喹啉类生物碱。分析其ID一和2D—
NMR数据(1H—NMR、”C—NMR、DEPT、COSY、
HMQC、HMBC、TOCSY和NoESY，主要HMBC
和NOEsY相关关系见图1)，确定化合物I的结
构，见图2。并对其1H—NMR和”C—NMR数据进行了
全归属(表1)。化合物I的结构与aromoline一致，
熔点、旋光度也和文献报道aromoline的数据一致，
但是其”c—NMR数据与文献报道的aromoline的
”c—NMR数据有较大差别如C一9，C一3’，C一4a’，c～
8a’，C一97，C一1l7，C一12’，6-OCH3，6’一OCH3，N—CH3’
(表1)。由于文献归属”C—NMR数据主要根据取代
基对苯环化学位移的取代效应理论并结合全偶合碳
谱的偶合裂分情况，有可能导致归属错误，因此仔细
分析这些存在误差的数据，发现可以对文献数据进
行如下调整，分别将C一9和C一9’，C一4a7和C一8a7，C一
11’和C一127，6-OCH。和6-OCH3的数据互换，调整
亲善嚣葬：絮篷英-01(-11987。一)，女，副教授，博士，研究方向为天然药物化学。T。l：(010)828。17 5E—IIlail：。mech。m@bjm。．。du．。。
万方数据
毛脉酸模化学成分的研究(Ⅱ)
作者： 王振月， 左月明， 康毅华， 丛艳， 宋新丽
作者单位： 王振月,左月明,康毅华(黑龙江中医药大学,黑龙江,哈尔滨,150040)， 丛艳(黑龙江省智诚
医药科技有限公司,黑龙江,哈尔滨,150040)， 宋新丽(黑龙江农业经济职业学院,黑龙江,牡
丹江,157041)
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2005,36(11)
被引用次数： 13次

参考文献(6条)
1.Liu S T 东北草本植物志 1959
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