全 文 ：·化学成分·
水罗伞的化学成分 (Ⅲ )
戴　斌 1 ,戴向东 2 ,杨东爱 1 ,丘翠嫦 1
( 1. 广西民族医药研究所 ,广西 南宁　 530001;　 2. 广西药品检验所 ,广西 南宁　 530021)
摘　要:目的　对广西壮、瑶医常用药物豆科植物水罗伞 Fordia caulif lora 根的活性成分进行研究。方法　采用反
复硅胶柱色谱及薄层色谱进行分离纯化 ,通过理化方法及光谱分析鉴定其结构。结果　又分离出 3个结晶性成分 ,
经鉴定分别为 2-[ 3-甲氧基苯基 ]-4H-呋喃 [2, 3-h ]-1-苯并吡喃 -4-酮 (Ⅲ )、 3-甲氧基 -2-[ 3-羟基苯基 ]-4H-呋喃 [2, 3-
h ]-1-苯并吡喃 -4-酮 (Ⅳ )和水黄皮亭 (水黄皮根素 , pinna tin,Ⅴ )。结论　化合物Ⅲ ～ Ⅴ均为首次从该植物中分离得
到 ,其中Ⅲ ,Ⅳ为新化合物 ,分别命名为水罗伞甲素 ( cauliflo rin A )和水罗伞乙素 ( cauliflorin B)。
关键词: 水罗伞 ;呋喃黄酮 ;水罗伞素
中图分类号: R284. 1　　　文献标识码: A　　　文章编号: 0253 2670( 2003) 12 1063 03
Chemical constituents of Fordia caulif lora (Ⅲ )
DAI Bin
1 , DAI Xiang-dong
2 , YAN G Dong-ai
1 , QIU Cui-chang
1
( 1. Guangx i Institute of National Medicina l Resea rch, Nanning 530001, China;
2. Guangx i Institute fo r Drug Cont rol, Nanning 530021, China )
Abstract: Object　 To study the chemical constituents of the dried ro ot of Fordia cauli f lora Hemsl.
w hich is indigenous to Guangxi and commonly used in t radi tional medicine of Zhuang and Yao na tionali-
ties. Methods　 The consti tuents w ere isola ted w ith column ch romatog raphy and their st ructures w ere elu-
cidated on the basis o f physicochemical data and spectral analysis. Results　 The th ree consti tuents w ere
isolated and identified as 2-[3-methoxyphenyl ]-4H-furo [2, 3-h ]-1-benzoy ran-4-one (Ⅲ ) , 3-methoxy-2-[3-
hydroxyphenyl ]-4H-furo [ 2, 3-h ]-1-benzopy ran-4-one (Ⅳ ) and pinnatin (Ⅴ ) . Conclusion　 The all of
them are isola ted f rom this plant for the first time. CompoundⅢ ,Ⅳ a re new and tentativ ely named as
caulif lo rin A and caulif lorin B.
Key words: the dried ro ot of Fordia caulif lora Hemsl. ; furanof lav one; caulif lo rin
　　为了寻找水罗伞 Fordia caul if lora Hemsl. 干
燥根活性成分 ,从有益智作用的氯仿溶出部分 [1 ]分
离到多个结晶成分 ,前已报道水黄皮素 (Ⅰ ) [2 ]、 3,
3′-二甲氧基呋喃 [4″, 5″-8, 7 ]黄酮 (Ⅱ )和 5′-甲氧基
呋喃 [4″, 5″-8, 7 ]黄酮 (Ⅵ ) [3 ]之后 ,现又分离出 3个
成分 ,经理化常数和光谱分析 ,确定其化学结构分别
为 2-[3-甲氧基苯基 ]-4H-呋喃 [2, 3-h ]-1-苯并吡喃
-4-酮 ( 2-[ 3-methoxyphenyl ]-4H-furo [ 2, 3-h ]-1-
benzoyran-4-one,Ⅲ )、 3-甲氧基 -2-[3-羟基苯基 ]-
4H-呋喃 [2, 3, -h ]-1-苯并吡喃 -4-酮 ( 3-methoxy-2-
[ 3-hydro xypheny l ]-4H-furo [ 2, 3-h ]-1-benzopy-
ran-4-one,Ⅳ )和水黄皮亭 (水黄皮根素 , pinna tin,
Ⅴ )。这些化合物均为首次从该植物中分离得到 ,其
中Ⅲ和Ⅳ为新化合物 ,分别命名为水罗伞甲素
( caulif lorin A)和水罗伞乙素 (caulif lo rin B)。
化合物Ⅲ : 无色针状结晶 , mp 170℃～ 171℃
(丙酮重结晶 ) ,纯度为 99. 92% ( HPLC归一化法 ) ,
高分辨质谱 ( EI-M S)、1 H-NMR、13 C-NMR确定其分
子式为 C18H12O4 ,相对分子质量 292. 073 6,不饱和
度 13。 UV光谱显示 5个吸收峰 ,λmax: 223. 20,
242. 20, 249. 00( sh) , 264. 20, 297. 20 nm ,提示该分
子中存在苯环 ( -Ar)和α-、β -不饱和羰基 (> C= O )
系统 ; IR光谱亦显示有羰基吸收 ( 3 102, 1 644,
1 605 cm
- 1 )、苯环吸收 ( 1 591, 1 577 cm- 1 )和苯骈
呋喃吸收 ( 1 486, 1 405, 1 256, 1 055 cm- 1 ) ; M S(m /
z )谱中 160, 132为黄酮类化合物 RDA裂解的特征
·1063·中草药　 Chinese T raditional and Herba l D rugs　第 34卷第 12期 2003年 12月
收稿日期: 2003-05-05基金项目:国家自然科学基金资助项目 ;广西自然科学基金匹配项目 ( 9860082)作者简介: 戴　斌 ( 1938- ) ,男 ,广西恭城人 , 1964年毕业于北京医学院药学系 ,主任药师 ,主要从事壮、瑶药的发掘整理及质量标准研究。
碎片离子峰 ,说明该化合物为一个呋喃黄酮类化合
物。据不饱和度推测 ,该化合物应有 4个环和 9个不
饱和双键 ,其中应有一个呋喃环。 据 13 C-NM R谱数
据显示呋喃环应连接在 C-7, C-8位上 ,同时显示 8
个季碳、 9个叔碳和 1个伯碳 ,其中有 1个羰基、 8个
双键、 6含氧碳和 1个甲氧基 ( -OCH3 ) ; 1H-NM R谱
显示出分子中 12个氢的信号 ,其中在 δ6. 92处的单
峰为呋喃黄酮环上 3位质子峰 ,另有 1个处于高场
的单峰 ( 3. 92)为 3′位上甲氧基 ( -O CH3 )质子信号
峰。在 7. 45～ 7. 49处的一组多重峰包含 2个质子 ,
它在 HMBC谱中与 C-1′、 C-2多键相关 ,故它只能
是 2′、 6′位质子峰 , 5′位上质子峰为多重峰 (δ7. 55) ,
4′位上质子峰为二个偶合双峰 (δ7. 09～ 7. 11, J=
8. 5, 2. 5 Hz) ;
1
H-
1
H-COSY, HMQC及 HMBC谱的
其他数据与结构相吻合。因而确定化合物Ⅲ为 2-[3-
甲氧基苯基 ]-4H-呋喃 [2, 3-h ]-1-苯并吡喃 -4-酮。
化合物Ⅳ: 黄色针状结晶 , mp 182℃～ 183℃
(醋酸乙酯重结晶 ) , M S, NM R确定其分子式为
C18 H12O5 ,相对分子质量为 308,不饱和度为 13。 UV
谱显示 3个吸收峰λmax: 308. 4, 251. 2, 208. 6 nm,提
示该分子中存在苯环 ( -Ar )和 α-、β -不饱和羰基 (>
C= O)系统 ; IR光谱亦显示有羰基吸收 ( 1 640,
1 606 cm
- 1
)、芳环吸收 ( 1 570, 1 513 cm- 1 )和苯骈
呋喃吸收 ( 1 453, 1 413, 1 249, 1 051 cm- 1 ) ,并在
3 400～ 2 900 cm- 1有一较强而又宽的吸收带 ,提示
分子中有一酚羟基 ( -O H); M S(m /z )谱存在黄酮类
化合物 RDA裂解的特征碎片离子峰 ( 160, 132) ,说
明该化合物为一个呋喃黄酮类化合物。 13 C-NMR谱
数据显示呋喃环应连接在 C-7, C-8位上 ; 1 H-NMR
谱中显示分子中 12个 H的信号 ,其中处于高场的
单峰δ3. 89为黄酮骨架 3位上甲氧基质子信号峰 ,
δ3. 81为 B环 3′位上羟基 ( -O H)质子信号峰 ,
δ8. 20、δ7. 54处的一对偶合双峰 ( J= 9 Hz)为黄酮
骨架 5, 6位上芳氢质子信号峰 ,δ7. 73,δ7. 17处的
一对偶合双峰 (J= 2 Hz)为呋喃环上 2″, 3″位氢质子
信号峰 ,δ7. 43( J = 16, 8, 8 Hz)、δ7. 85( J= 5, 2, 2
Hz)的一对三重峰为 5′, 2′位质子峰 , 4′位质子峰为
二个偶合双峰 (δ7. 10, J = 8, 2. 5, 2. 5 Hz)。 通过
HMQC, HMBC谱确定化合物Ⅳ的结构为 3-甲氧
基 -2-[3-羟基苯基 ]-4H-呋喃 [2, 3, -h ]-1-苯并吡喃 -
4-酮。
化合物Ⅲ和Ⅳ的化学结构式如图 1所示。
1　仪器和材料:同文献 [2 ]。
2　提取与分离
Ⅲ : R1= H　 R2= -OCH3
Ⅳ : R1= -OCH3　 R2= -O H
图 1　化合物Ⅲ和Ⅳ的结构
Fig. 1　 Structure of com-
poundⅢ andⅣ
水罗伞粗粉 27 kg ,依
次用 95%乙醇、 60%乙醇
(相当药材 10倍量 )渗漉 ,
收集 渗漉液 浓缩得 膏
5 630 g ,悬浮于水中 (相对
密度 1. 1～ 1. 2) ,依次用
石油醚 ( 60℃～ 90℃ ,
A)、氯仿 ( B)、正丁醇 ( C)
萃取 ,回收溶剂后分别得
到提取物 A ( 498 g ) , B
( 172 g ) , C( 274 g )。 通过抗炎、镇痛、镇静及益智药
效学试验 ,对小鼠学习记忆有一定增强作用的提取
物 B,进行柱层分离。
取上述提取物 B 27 g ,用 100～ 200目硅胶拌和
均匀后低温干燥 ,研细后上硅胶柱 (湿法装柱 ) ,用氯
仿、氯仿 -甲醇梯度洗脱 ,收集到 147个组份 , T LC
检识合并斑点相同组份 ,分别从 22～ 34, 51～ 55和
60～ 69组份 ,经反复柱色谱和薄层分离制备和多次
重结晶纯化 ,分离得到化合物Ⅲ～ Ⅴ。
3　结构鉴定
3. 1　化合物Ⅲ : 无色针状结晶 , mp 170℃～ 171℃
(丙酮重结晶 ) ,分子式为 C18H12O4 ,相对分子质量为
292. 073 6。不饱和度为 13, UV λEtOHmax nm: 223. 20,
242. 20, 249. 00 ( Sh ) , 264. 20和 297. 20。 IR νKBrmax
cm
- 1
: 3 102, 2 990, 1 644, 1 605(> C= O ) , 1 591,
1 577 ( -Ar ) , 1 486, 1 452, 1 405, 1 275, 1 256,
1 145, 1 068, 1 055( benzofuran) , 755, 815。 EI-M S
m /z (% ): 292( M
+
, 82) , 264( M
+ ·
- CO, 23) , 161
( M
+ + H
+ - CH3 ophC≡ CH, 25) , 160( M+ - CH3
oph C≡ CH, RDA, 100) , 132 ( 160 - CO, 45) , 104
( 160- CO- CO, 15) , 76, 41。 1 H-NMRδH ( CDCl3 ):
8. 18 ( 1H, d, J 5, 6= 8. 5 Hz, H-5) , 7. 78 ( 1H, d,
J 2″, 3″= 2. 5 Hz, H-2″) , 7. 57( 1H, dd, J 5, 6= 8. 5 Hz,
J 6, 3″= 0. 5 Hz, H-6) , 7. 55( 1H, m , H-5′) , 7. 45～
7. 49( 2H, m , H-2′, 6′) , 7. 22( 1H, d, J 3″, 2″= 1. 5 Hz,
H-3″) , 7. 10 ( 1H, dd, J 4′, 5′= 8. 5 Hz, J 4′, 2′= J 4′, 6′=
2. 5 Hz, H-4′) , 6. 92 ( 1H, s, H-3) , 3. 92 ( 3H, s, -
OCH3 )。 13 C-NMRδC: 163. 2 ( C-2 ) , 107. 7 ( C-3) ,
178. 2 ( C-4) , 121. 7 ( C-5) , 110. 5 ( C-6) , 158. 6 ( C-
7 ) , 117. 2( C-8) , 151. 0( C-9) , 118. 9( C-10) , 145. 9
( C-2″) , 104. 2 ( C-3″) , 132. 9 ( C-1′) , 130. 3 ( C-2′) ,
112. 0( C-6′) , 160. 1( C-3′) , 118. 8( C-5′) , 117. 1( C-
4′) , 55. 5( C3-OCH3 )。结合二维 1 H-1H-COSY、 HM-
BC和 HMQC谱确定了化合物的结构。
·1064· 中草药　 Chinese T raditional and Herba l D rugs　第 34卷第 12期 2003年 12月
3. 2　化合物Ⅳ ;黄色针状结晶 , mp 182℃～ 183℃
(醋酸乙酯重结晶 ) ,分子式为 C18 H12O5 ,相对分子质
量为 308。不饱和度为 13。 UV λmax nm: 308. 4,
251. 2, 208. 6。 IRνKBrmax cm- 1: 1 640, 1 606(> C= O) ,
1 570, 1 513 ( -Ar ) , 1 453, 1 413, 1 375, 1 249,
1 209, 1 051 ( benzofuran) , 3 400～ 2 900 cm- 1 ( -
O H)。 MS m /z (% ): 307( M+ - H, 100) , 308( M+ ,
95) , 266( M
+
+ H, CH3-CO, 15) , 279( M
+
- H- CO,
23) , 160 ( M
+
- HO phC≡ OCH3 , RDA, 55) , 132
( 160- CO, 25) , 121, 116, 105, 76, 44。 1 H-NMRδH:
8. 20 ( 1H, d, J 5, 6= 9 Hz, H-5) , 7. 54( 1H, d, J 5, 6= 9
Hz, H-6) , 7. 73 ( 1H, d, J 2″, 3″= 2 Hz, H-2″) , 7. 17
( 1H, dd, J 2″, 3″= 2 Hz, J 3″, 6″= 1. 5 Hz, H-3″) , 7. 85
( 1H, t , J 2′, 6″= 5 Hz, J 2′, 4″= 2 Hz, H-2′) , 7. 65( 1H,
d, J 5′, 6′= 8 Hz, H-6′) , 7. 43( 1H, t , J 5′, 6′= J 5′, 4′= 8
Hz, H-5′) , 7. 10( 1H, dd, J 4′, 5′= 8 Hz, J 4′, 6′= J 4′, 2′=
2. 5 Hz, H-4′) , 3. 89( 3H, s, 3-OCH3 ) , 3. 81( 1H, s,
3′-OH)。 13 C-NMR( CDCl3 )δC: 155. 3( C-2) , 141. 8
( C-3) , 175. 6 ( C-4 ) , 121. 8 ( C-5) , 110. 2 ( C-6 ) ,
158. 3( C-7) , 117. 0 ( C-8) , 150. 1( C-9) , 120. 2 ( C-
10 ) , 145. 8 ( C-2″) , 104. 3 ( C-3″) , 131. 9 ( C-1′) ,
129. 9( C-2′) , 118. 4( C-6′) , 156. 1( C-3′) , 119. 4( C-
5′) , 115. 7 ( C-4′) , 60. 3( C3 -OCH3 , C3′-OH)。 结合
HMBC和 HMQC谱确定了化合物的结构。
3. 3　化合物Ⅴ : 淡黄色方晶 , mp 182℃～ 183℃ ,
EI-M S,
1
H-NMR,
13
C-NMR确 定 其 分 子 式 为
C18H12O4 ,相对分子质量为 292,不饱和度为 13。 碳
谱与氢谱数据与文献 [4, 5 ]报道的水黄皮根素一致。
致谢:中国医学科学院药物研究所国家药物及
代谢产物分析中心测定 MS, NM R波谱。
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大豆胚芽中新异黄酮化合物的研究
徐德平 1 ,肖　凯 2 ,谷文英 1 ,丁霄霖 1
( 1. 江南大学食品学院 ,江苏 无锡　 214036;　 2. 第二军医大学 海医系 ,上海　 200433)
摘　要: 目的　分离鉴定大豆胚芽中异黄酮的组成。 方法　利用柱色谱技术从大豆胚芽中分离异黄酮 ,利用 MS,
1 H-NM R, 13C-NM R鉴定得到的异黄酮化合物的结构。结果　分离到两个新异黄酮化合物 ,这 2个异黄酮化合物互
为同分异构体 ,相对分子质量为 564,经鉴定为 6″-β -D-阿拉伯糖 -染料木素葡萄糖苷 (Ⅰ ) , 6″-β-D -木糖 -染料木素葡
萄糖苷 (Ⅱ )。 结论　这两个化合物在大豆中为首次分离到 ,也是两个新化合物。
关键词: 大豆胚芽 ;异黄酮 ;结构鉴定
中图分类号: R284. 1　　　文献标识码: A　　　文章编号: 0253 2670( 2003) 12 1065 03
Isolation of a new isoflavone from soybean germ
XU De-ping
1 , XIAO Kai
2 , GU Wen-ying
1 , DIN G Xiao-lin
1
( 1. Schoo l o f Food Science and Techno log y, Southern Yang t ze Univ ersity, Wuxi 214036, China; 2. Depa rtment
of Navy Medicine, Second M ilitar y Medical Univ er sity , Shanghai 200433, China )
Abstract: Object　 To separate and characterize the chemical consti tuents of so ybean germ. Methods
Column ch romatog ram, M S spect roscopy, and nuclear magnetic resonance spect roscopy w ere emplo yed.
·1065·中草药　 Chinese T raditional and Herba l D rugs　第 34卷第 12期 2003年 12月
收稿日期: 2003-03-24作者简介:徐德平 ( 1965- ) ,男 ,安徽宣城人 ,博士后 ,从事天然产物化学研究。