全 文 ：冷原子荧光法测定怀山药中痕量汞
石　杰, 朱永琴, 龚雪云Ξ
(郑州大学 化学系, 河南 郑州　450052)
　　原子荧光光谱法于 1964 年用于分析领域, 1970
年提出了非色散型火焰原子荧光测汞装置。近年来
测汞的主要方法有原子荧光法和冷原子吸收法[1 ]。
李蓉[2 ]研究了冷原子荧光法测定多种生物样品中的
汞, 利用高灵敏度的原子荧光技术对食品 [3 ]、中
药[4, 5 ]等样品中的痕量汞进行了测定, 得出了比较好
的结果。在痕量元素分析中, 除了保证所用水及试
剂的纯度, 还应控制空白值的波动, 本实验选定了适
宜的仪器工作条件, 比较了不同消解方式对测定结
果的影响, 测定了上述样品中的汞含量, 国家标准物
质验证结果与推荐值一致。
1　实验部分
111　试剂及仪器: 汞标准溶液 (100 m göL , 中国环境
检测总站) : 移取汞标准溶液 015 mL 于 100 mL 量瓶
中, 用 5% 硝酸溶液定容, 此溶液浓度为 500 ΛgöL ; 移
取上述汞溶液 110 mL 于 100 mL 量瓶中, 用 5% 硝
酸溶液定容, 此溶液浓度为 5 ΛgöL , 此溶液为汞标准
操作液; 二氯化锡溶液 (100 göL ) : 称取10 g二氯化锡
于小烧杯中, 加入浓HC l 10 mL , 加热溶解后, 再加入
50% H 2SO 4 015 mL , 用去离子水定容于 100 mL 量
瓶中; 国家标准物质桃叶 (GBW 08501) , 怀山药 (购于
河南省医药公司) ; 所用试剂除注明者外均为分析纯,
所用水均为二次去离子水。
　　YYG22 型冷原子荧光测汞仪 (西安无线电八
厂) ; 翻泡还原瓶。
112　样品处理: 待测样品在烘箱中 80 ℃烘 7 h 以
上, 研细过 80 目筛。准确称取适量试样 (或标准参考
物质) 于锥形瓶中, 用少量高纯水润湿后加 20 mL
硝酸, 混匀, 盖上表面皿放置过夜, 次日滴加 6 mL
过氧化氢置于电热板控温 100 ℃～ 120 ℃加热, 中
途补加 2～ 3 次少量硝酸和过氧化氢 (1∶4)混合液,
待样品消解至淡黄透明状后, 取下稍冷加水加热赶
酸后, 转入 50 mL 量瓶中定容待测。空白同样操作。
113　方法: 吸取 1 mL 二氯化锡 10% 溶液置于翻泡
还原瓶中, 加入 5% 硝酸溶液 3 mL , 通氮气 1 m in,
用注射器注入样品处理液 1 mL , 使瓶中溶液总体积
为 5 mL , 轻摇还原瓶 40 s, 然后通氮气将汞蒸汽吹
入仪器原子化器, 测定荧光峰值。
114　仪器条件: 经试验将仪器工作电压定为 500
V , 载气流量为 280 mL öm in。
2　结果
211　氯化亚锡浓度的影响: 由图 1 可以看出, 浓度
为 10% 氯化亚锡即可使反应完全。故选择氯化亚锡
浓度为 10%。
图 1　氯化亚锡浓度的影响
F ig. 1　Effect of SnCl2 concen tration
212　仪器工作条件的选择
21211　光电管负高压的选择: 按照 214 所示, 每次均
注入 1 mL 汞标准操作液, 在负高压为 480～ 580 V
之间测定荧光值, 结果如图 2 所示, 虽然在 560 V 时
灵敏度最高, 但当光电管负高压增加时, 信号和噪声
水平同时增加, 因此当灵敏度满足要求时, 应尽可能
采用较低的负高压, 故本实验选择负高压为 500 V。
图 2　光电管负高压的影响
F ig. 2　Effect of h ighly negative pressure
of phototron ic cell
21212　载气流量的选择: 固定光电管负高压在 500
V , 载气流量从 100 mL öm in 到 400 mL öm in 测定荧
·59·中草药　Ch inese T radit ional and H erbal D rugs　第 35 卷第 1 期 2004 年 1 月
Ξ 收稿日期: 2003203204
基金项目: 河南省自然科学基金项目 (0111022900)
作者简介: 石　杰 (1950—) , 男, 河南省商丘市人, 教授, 硕士生导师。　T el: (0371) 7763707　E2m ial: sh ijie@zzu. edu. cn
光值, 结果表明, 过高的载气流量会冲稀汞蒸气浓
度, 过低的流量则难以迅速将汞蒸气带出, 故本实验
选择载气流量为 280 mL öm in (见图 3)。
图 3　载气流量的影响
F ig. 3　Effect of f low capac ity of carr ier gas
213　还原时间的选择: 固定其他条件, 还原时间从
30～ 50 s 测定汞标准操作液的荧光值, 结果如图 4
所示, 故选择还原时间为 40 s。
图 4　还原时间的影响
F ig. 4　Effect of reduction time
214　标准参考物质的校准: 以汞标准操作液绘制工
作曲线, 相同条件下, 按上述样品处理及分析操作步
骤测定桃叶样液的荧光值, 由曲线查得桃叶的汞含
量。测定结果与桃叶 (GBW 08501)推荐值相符。
215　方法检出限及仪器精密度: 在选定的实验条件
下, 按 214 所示绘制标准曲线, 并连续 11 次测量空
白溶液, 以 3 倍空白的标准偏差除以标准曲线的斜
率, 得到检出限为 0103 ΛgöL。测定汞标准操作液 10
次, R SD < 5% , 符合仪器的精密度要求 (YYG—2 型
冷原子荧光测汞仪说明书)。
216　样品测定: 工作曲线法: 均按 112 所示处理样品
6 次, 按与标准参考物质相同的校准方法进行测定,
测定结果的平均值为 99165 ngög, R SD = 415%。
　　加入作图法: 从样品处理液中分取适量, 依次加
入不同量的汞标准操作液, 按分析手续测定荧光值,
空白液同样操作。由样品和空白的加入曲线外推至
横轴的值, 计算样品中汞含量为 99114 ngög。
3　结论
　　实验表明, 冷原子荧光法具灵敏度高, 选择性
好, 操作简便等特点, 应用于中药样品中汞含量测定
得到了较为满意的结果。
References:
[ 1 ]　L iu S T. D eterm ination of m icrocon ten t m ercury of hum an
hair and grain by bo iling w ater balneum p retreatm en t co ld
atom ic inh ib it ion spectrom etry [J ]1 Ch in J S p ectrosc L ab (光
谱实验室) , 1996, 13 (4) : 581
[ 2 ]　L i R. D eterm ination of trace m ercury of m uch m aterial by co ld
atom ic fluo rescence apparatus [J ]1 Y unnan M eta llu rgy (云南
冶金) , 1998, 27 (4) : 551
[ 3 ]　L i S X, Zhan G Y. D eterm ination of to tal m ercury of impo rt
food by p ressu re po t p retreatm en t atom ic fluo rescence spec2
trom etry [J ]1 Ch ina P ublic H ea lth (中国公共卫生) , 1999, 15
(5) : 4491
[ 4 ]　Sh i J , L i J J , Zhang Z P, et a l. D eterm ination of trace m er2
cury of Gy notemm a p en tap hy lla by atom ic fluo rescence spec2
trom etry [J ]1 J H enan M ed U niv (河南医科大学学报) ,
2001, 36 (3) : 2751
[ 5 ]　Sh i J , L i J J , Q u L B. D eterm ination of m ercury of G ly 2
cy rrh iz a u ra lensis by fluo rescence spectrom etry [J ]1 S p ectrosc
S p ectra l A na l (光谱学与光谱分析) , 2001, 21 (4) : 5581
太白米栽培技术研究
胡本祥Ξ
(陕西中医学院 生药教研室, 陕西 咸阳　712083)
　　太白米为百合科植物假百合N otholirion bu lbu2
lif erum (L ingelsh. ) Stearn 的干燥小鳞茎, 主产于
陕西太白山, 云南、西藏等省区亦产[1, 2 ]。为名贵中药
材, 太白山自然保护区珍惜保护植物, 具有宽胸利
气、止呕止咳、健胃镇痛等功效。临床上主要用于治
疗气滞胸痛、胃痛腹胀、呕吐反胃、风寒咳嗽等疾
·69· 中草药　Ch inese T radit ional and H erbal D rugs　第 35 卷第 1 期 2004 年 1 月
Ξ 收稿日期: 2003203204
基金项目: 陕西省教委重点课题 (00JK005)
作者简介: 胡本祥, 男, 陕西宝鸡人, 副教授, 硕士, 1984 年毕业于陕西中医学院药学系, 同年留校任教, 一直从事中药鉴定学和药用植物
学的教学和科研, 现在进行太白山珍稀药用植物的开发研究。