全 文 ：·化学成分·
盐生肉苁蓉化学成分的研究
雷　丽1 ,宋志宏1 ,屠鹏飞1* ,吴立军2,陈发奎2X
( 1. 北京大学药学院 天然药物学系,北京　100083; 　2. 沈阳药科大学中药学院,辽宁 沈阳　110016)
摘　要: 目的　研究盐生肉苁蓉的化学成分,为该中药的开发利用和质量评价提供依据。方法　利用多种色谱方法
分离纯化, 通过理化常数测定和波谱分析鉴定其化学结构。结果　从盐生肉苁蓉中分离出 7 个化合物,分别鉴定为
B-谷甾醇( B-sito st ero l, Ⅰ)、香草酸( v anillic acid, Ⅱ)、丁二酰亚胺 ( succinim ide ,Ⅲ)、丁二酸(琥珀酸) ( succinic acid,
Ⅳ )、胡萝卜苷( dauco stero l,Ⅴ )、2, 5-二氧-4-咪唑烷基-氨基甲酸[ ( 2, 5-dioxo-4-imidazolidinyl) -carbamic acid, Ⅵ]
和半乳糖醇( g alactito l,Ⅶ)。结论　化合物Ⅱ,Ⅲ为肉苁蓉属中首次分得, Ⅵ,Ⅶ为首次从该植物中获得。
关键词: 肉苁蓉属;盐生肉苁蓉; 化学成分
中图分类号: R284. 1　　　文献标识码: A　　　文章编号: 0253 2670( 2003) 04 0293 02
Studies on chemical constituents of Cistanche salsa
LEI Li
1, SONG Zhi-hong
1, TU Peng-fei
1 , WU Li-jun
2 , CHEN Fa-kui
2
( 1. Depar tment o f Nat ur al Medica, Schoo l o f Pharmaceut ical Sciences, P eking Univ ersity, Beijing 100083,
China; 2. Co llege o f Chinese M ateria Medica, Shenyang Pharmaceutical Univer sity , Shenyang 110015, China )
Abstract: Object　To study the chem ical const ituents of Cistanche salsa ( C. A. M ey. ) Benth. et
Hook. f. Methods　T he const ituents w ere isolated and purified on several chromatography, and then iden-
tif ied by physico-chem ical proper ties and st ructurally elucidated by spectr al analy sis. Results　Seven com-
pounds had been obtained from C. sal sa. T hey w er e: B-sito sterol (Ⅰ) , vanill ic acid (Ⅱ) , succinimide
(Ⅲ) , succinic acid (Ⅳ) , daucostero l (Ⅴ) , ( 2, 5-dioxo-4-imidazo lidiny l) -carbam ic acid (Ⅵ) and galact i-
to l (Ⅶ) . Conclusion　Compound Ⅱ and Ⅲ were obtained from the plants o f Cistanche Hoff ing . et . L ink
fo r the f ir st t ime, and the compounds Ⅵ and Ⅶ were obtained from this plant for the first t ime.
Key words : Cistanche Hoffing. et Link; Cistanche salsa ( C. A. M ey . ) Benth. et Hook . f . ; chem ical
coustituents
　　盐生肉苁蓉 Cistanche salsa ( C. A. Mey . ) G.
Beck 为列当科肉苁蓉属 Cistanche Hoff ing . et Link
多年生寄生草本植物, 分布于我国西北各省区。经本
草考证发现 [ 1] , 历代本草记载肉苁蓉原植物为荒漠
肉苁蓉和盐生肉苁蓉二种。《中华人民共和国药典》
2000年版收载的肉苁蓉仅为荒漠肉苁蓉。早期文献
多次报道了日本学者对盐生肉苁蓉化学成分的研
究,但后经中日生药学专家 [ 2, 3]在调查日本市场的盐
生肉苁蓉药材时发现原植物的鉴定有误。因此, 迄今
为止对盐生肉苁蓉化学成分的系统研究并未真正进
行过。此外, 盐生肉苁蓉具有生长环境独特,植株矮
小,寄主繁多等一系列特点。鉴于上述诸多因素,对
盐生肉苁蓉进行系统的化学成分研究, 对于该植物
特征化学成分的发现、质量控制和开发利用以及肉
苁蓉属植物的化学分类均具有重要意义。本文报道
从盐生肉苁蓉中分离、鉴定了 7个化合物,分别为 B-
谷甾醇(Ⅰ)、香草酸(Ⅱ)、丁二酰亚胺(Ⅲ)、丁二酸
(琥珀酸) (Ⅳ)、胡萝卜苷(Ⅴ)、2, 5-二氧-4-咪唑烷
基-氨基甲酸(Ⅵ)和半乳糖醇(Ⅶ)。
1　仪器与材料
熔点用XT 4A 型显微熔点测定(温度未校正)。
紫外分光光度仪为T U -1901型。红外分光光度计为
Per kin-Elmer 983 型。核磁共振波谱仪为 Bruker
Advance 300 型, TM S 作内标)。质谱仪为 YG-20
·293·中草药　Chinese T raditional and Herbal D rug s　第 34 卷第 4 期 2003年 4月
X 收稿日期: 2002-08-11基金项目:国家自然科学基金资助项目( 30070887)作者简介:雷　丽( 1971- ) ,女,天津人, 1993年 7月毕业于天津医科大学药学院,获学士学位, 2001年 6月毕业于沈阳药科大学药物化学专业,获博士学位,现为北京大学药学院生药学专业博士后,主要从事天然产物化学及药物代谢的研究。
T el: ( 010) 62091702　　E-mail: l eil71b j@ yah oo. com. cn
* 通讯作者
250。色谱用硅胶包括薄层硅胶 GF254及柱层析硅胶
200～300 目均为青岛海洋化工厂产品; Sephadex
LH-20 ( Pharmacia 公司)。常规提取分离用溶剂均
为分析纯(北京化工厂) ; 盐生肉苁蓉 C. salsa ( C.
A. M ey. ) G. Beck 采自宁夏盐池县, 经北京大学
药学院天然药物学系屠鹏飞教授鉴定。
2　提取和分离
盐生肉苁蓉干燥肉质茎 8 kg ,切片,以 10 倍量
75%乙醇渗漉,合并渗漉液,减压浓缩至浸膏状,以
适量 H2O 混悬,依次以石油醚、乙酸乙酯、正丁醇萃
取,回收溶媒后,得 4 部分萃取物。本文对乙酸乙酯
萃取物进行硅胶柱色谱分离, 用氯仿到氯仿-甲醇
( 1∶2)梯度洗脱。其中,馏份( 10～13)合并,以丙酮
重结晶得化合物Ⅰ(约 0. 2 g ) ;馏份( 19～22) 2 g 再
次经硅胶柱色谱分离, 以石油醚-丙酮( 7∶1)为初始
溶媒梯度洗脱至 4∶1, 得到化合物Ⅱ( 22 mg )和化
合物Ⅲ( 15 mg)。馏份( 30～31)以丙酮重结晶, 得化
合物Ⅳ( 45 mg )。馏份( 35～37)合并后以氯仿重结
晶得化合物Ⅴ(约 300 mg )。馏份( 59～64)约 3 g 以
Sephadex LH-20色谱柱分离, 洗脱剂为 40%的甲
醇, 再以甲醇重结晶, 得化合物Ⅵ ( 78 mg ) ; 馏份
( 65～75)以甲醇溶解后过滤, 所得滤渣再以甲醇重
结晶得化合物Ⅶ( 100 mg )。
3　结构鉴定
化合物Ⅰ: 白色针状结晶(丙酮) , mp 139 ℃～
141℃, L iebermann-Burchurd反应阳性, 5%硫酸乙
醇液显色为紫红色。1HNMR数据及 TLC 行为与B-
谷甾醇标准品一致,混合熔点不下降。故鉴定为 B-谷
甾醇。
化合物Ⅱ: UV , M S, 1HNMR, 13CNMR 数据与
文献对照 [ 4] , 确定化合物Ⅱ为 3-甲氧基-4-羟基-苯
甲酸,即香草酸。
化合物Ⅲ: 无色块状结晶, mp 123 ℃～124 ℃。
EI-M S m/ z ( % ) : 99 [ M ]
+ ( 100) , 70[ M - COH]
+
( 18) , 56[ M - COH- CH2 ] + ( 98) , 42[ M - COH-
CH2- CH 2] + ( 18)。1HNMR( 300 MHz, M eOH-d4)
D: 4. 87( s, -NH) , 2. 68( s, -CH2 )。13CNMR( 75 MHz,
M eOH-d4 ) D: 181. 6( C-2, 5) , 30. 6( C-3, 4)。综合以
上数据,再结合文献[ 5] ,鉴定化合物Ⅲ的结构为丁二
酰亚胺。
化合物Ⅳ: 无色棱状结晶, mp 184 ℃～185 ℃,
EIMS,
1
HNMR,
13
CNMR数据与文献报道[ 6]的琥珀
酸一致。
化合物Ⅴ: 白色无定形粉末, mp 282 ℃～283
℃, L iebermann-Bur chur d反应阳性。Molish 反应阳
性, 5%硫酸乙醇液显色为紫色。1HNMR及 TLC 行
为胡萝卜苷标准品比较基本相同,故确定化合物Ⅴ
为胡萝卜苷。
化合物 Ⅵ: 无色 粉末 状结晶, 分 子式 为
C4H5N 3O4。mp 244 ℃～245℃,易溶于水,微溶于甲
醇, IR MKBrmax cm - 1: 3 432, 3 339, 3 183, 3 051, 1 775,
1 703, 1 651。EI-M S m / z ( %) : 159[ M ] + ( 4) , 141
[ M - H2O]
+
( 10) , 130[ M - COH]
+
( 65) , 115[ M -
COH - NH]
+
( 32) , 87 [ M - COH - NH - CO ]
+
( 60) , 60[ - NH- COOH]
+
( 35) , 43[ - NH- CO ]
+
( 100)。1HNMR( 300 MHz, DMSO-d6) D: 10. 53( 1H,
s, -COOH) , 8. 05( 1H , s, N 1-H) , 6. 88( 1H, d, J= 8. 1
Hz, N 6-H ) , 5. 79( 1H , s, N 3-H ) , 5. 23( 1H , d, J = 8. 1
Hz, H-4)。13CNMR( 75 MHz, DMSO-d6 ) D: 173. 6( C-
7) , 157. 4( C-5) , 156. 8( C-2) , 62. 4( C-4)。以上数据
与文献报道的 2, 5-二氧-4-咪唑烷基-氨基甲酸基本
一致[ 7]。
化合物Ⅶ: 无色针状结晶, 微溶于乙醇, mp 168
℃～169℃。5%硫酸乙醇显色为黑灰色, TLC行为及
1
HNMR数据均与文献报道的半乳糖醇基本一致[ 8]。
致谢:北京大学医学部医药卫生分析中心核磁
室的乔良老师、倪雪梅老师帮助测试核磁,药学院教
学中心实验室的霍芳霖老师代测红外光谱并指导紫
外仪的使用。
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·294· 中草药　Chinese T raditional and Herbal D rug s　第 34 卷第 4 期 2003年 4月