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肉桂及其混伪品的 HSGC-MS的实验比较研究
张海霞 ,陈建伟 ,吴志平
(南京中医药大学 ,江苏 南京 210029)
摘　要: 目的　比较肉桂及其混伪品的顶空气相指纹图谱 ,以此鉴别肉桂药材的真伪。 方法　采用顶空气相色谱 -
质谱 ( HSGC-M S) 计算机联用技术 ,分别测定肉桂、桂皮、柴桂的指纹图谱并加以比较。 结果　肉桂的顶空气相指
纹图谱与混伪品桂皮、柴桂有明显区别 ,其指纹特征峰位于 10. 60, 15. 60 min处 ,主要成分为桂皮醛。 结论　此方
法能有效地鉴别肉桂及其混伪品 ,具有快速、准确、操作简单 ,不需对样品进行提取分离 ,可直接进行测定的特点。
关键词: 肉桂 ;柴桂 ;桂皮醛 ;顶空气相色谱 -质谱
中图分类号: R282. 710. 3　　　文献标识码: A　　　文章编号: 0253 2670( 2003) 01 0076 02
Comparative experiments in bark of Cinnamomum cass ia and
its adulterants by HSGC-MS
ZHANG Hai-x ia, CHEN Jian-w ei , WU Zhi-ping
( Nanjing Univ er sity o f TCM , Nanjing 210029, China )
Key words: bark of Cinnamomum cassia Presl; C. japonicum Sied. ; C . tamala ( Buch-Ham. ) Nees et
Eberm. ; cinnamaldehyde; HSGC-M S.
　　肉桂为常用中药之一 ,是樟科植物肉桂 Cin-
namomum cassia Presl的干燥树皮。具有补阳、温
肾、祛寒、通脉、止痛的功效。肉桂中挥发油的含量较
高 ,作为辛温类药材其辛香气味是判断肉桂质量优
劣的指标之一。其挥发油中含有多种化学成分 ,主要
含有桂皮醛、醋酸桂皮酯、桂皮酸等成分。 鉴于目前
市场上肉桂药材质量参差不齐 ,混伪品也较多 ,故本
实验试图通过 HSGC-M S法对肉桂及其混伪品桂
皮、柴桂进行比较研究 ,从而得出肉桂的 HSGC指
纹图谱。
1　仪器与材料
1. 1　仪器:微型高速万能试样粉碎机 ;自制简易顶
空进样器 ;美国惠普 HP6890 Series GC System-
5793 M SD色质联用仪 ,附 MSD化学工作站软件。
1. 2　材料:肉桂购自南京中西医结合门诊及南京中
医药大学门诊部 ,经南京中医药大学药学院中药鉴
定教研室王春根教授鉴定为肉桂 C. cassia Presl的
干燥树皮。 桂皮为同属植物天竺桂 C . japonicum
Sied的干燥树皮为南京市售品。柴桂为樟科植物柴
桂 C. tamala( Buch-Ham. ) Nees et Eberm. 的干燥
树皮 ,产自云南 ,由南京中医药大学药学院标本室提
供。 桂皮醛对照品 (本校中药化学实验室提供 )。
2　实验方法
2. 1　药材的处理:将样品用小型高速粉碎机在数十
秒内粉碎成一定的颗粒 ,过 60目筛。装于玻璃瓶中
保存 ,密闭备用。
2. 2　样品分析:取样品粉末约 3 cm3置 10 mL注射
用瓶中 ,加橡皮塞密封。放入 75℃ 自制顶空进样器
内。 自注射用瓶顶空部分精密抽吸 0. 5 mL顶空气
体 ,注入气相色谱-质谱联用仪。
2. 3　 HSGC-M S 条件: 色谱 柱: HP-INNOWax
( Cro sslinked Po lyethylene Glycol , 30 m× 0. 32
mm× 0. 50μm);柱头压: 13. 56 psi;柱温: 程序升
温 , 60℃ (保持 3 min)以 12℃ /min的速率上升至
100℃ (保持 1 min) ,再以 5℃ /min的速度上升至
150℃ (保持 3 min) ;进样口温度: 150℃ ;接口温
度: 250℃ ;载气: He, 4. 1 mL /min;直接进样 (不分
流 ) ;进样量: 0. 5 mL。
·76· 中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　第 34卷第 1期 2003年 1月
收稿日期: 2002-03-17
2. 4　 HP5973质谱仪分析条件: 质量范围: 50～
550,电离方式 EI+ ,离子源温度: 230℃ ,电子能量:
70 eV,扫描频率: 2. 94次 /min。
2. 5　顶空进样器条件:顶空瓶体积: 10 mL;顶空瓶温
度: 75℃ ;样品容积: 3 cm3;进样量: 0. 5 m L;平衡时
间: 15 min;进样方式:气体;分析时间: 21. 33 min。
3　结果与讨论
3. 1　按上述条件测得肉桂、桂皮、柴桂的顶空气相
色谱-质谱总离子流图 ,分别见图 1～ 3。
图 1　肉桂的 HSGC-MS总离子流色谱图
Fig. 1　 Total ionic current chromatogram on bark
of C. cassia by HSGC-MS
　　由上面各图可以看出 ,肉桂、桂皮及柴桂 3者顶
空挥发性组成差异较大 ,各成分的贡献率迥异 ,肉桂
主要为桂皮醛 ,它的特征峰分别位于 10. 60, 15. 60
min处 ;而桂皮的主要特征峰则分别位于 5. 36 ,
图 2　天竺桂的 HSGC-MS总离子流色谱图
Fig. 2　 Total ionic current chromatogram on bark
of C. japonicum by HSGC-MS
图 3　柴桂的 HSGC-MS总离子流色谱图
Fig. 3　 Total ionic current chromatogram on bark
of C. tamala by HSGC-MS
2. 14, 6. 50 min处 ;柴桂的主要特征峰分别位于
2. 15, 5. 30, 10. 58, 14. 93, 15. 73, 16. 47, 18. 13 min
处。可见 3者有很大的区别。可作为各自的特征谱。
3. 2　将肉桂所得质谱碎片图 ,用化学质谱谱库进行
计算机检索 ,比较质荷比数和相对丰度及裂解机理 ,
进行鉴定各组分的相对含量可知 ,肉桂中主要含有桂
皮醛 ,含量达 59. 53% 。
3. 3　通过计算机质谱谱库的检索 ,可知柴桂的主要
成分为α-蒎烯 ,含量达 34. 93% ; 它的图谱中无桂皮
醛的特征峰。桂皮中主要成分桉油精 ( eucalyptol)位
于 HSGC 指纹 图谱 的 5. 36 min 处 , 含量 达
54. 50% ,其次为 α-蒎烯 ,含量达 19. 86% ;与肉桂差
别显著 ,其顶空气体中桂皮醛的含量甚微。 《本草图
经》谓: “天竺桂 ,生西湖 ,功用似桂 ,不过烈 ,……。”
从我们实验结果推测 ,两者药性差别可能与成分构成
有关。
3. 4　桂皮醛是肉桂的镇静、镇痛、解热、抗真菌及抗
肿瘤作用的有效成分 ,在柴桂、桂皮顶空气体中含量
甚微 ,说明药性差异较大 ,不可替代肉桂药用。
3. 5　从上述 HSGC-M S离子流色谱图可见 ,采用
HSGC-M SD法鉴别肉桂及其混伪品 ,具有简便、快
速、准确的优点。可广泛用于含挥发性成分中药材的
品种与质量监控。
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·77·中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　第 34卷第 1期 2003年 1月