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火棘果化学成分研究
华中科技大学生命科学与技术学院 (武汉 43 X() 7 4 ) 梅兴国 万国晖 周忠强 常俊丽
摘要 从火棘 乃而以蒯从户由姗~ ( M ax im . ) u . 果中分离得到 2 个化合物 , 并用 IR 、 u’v 、 MS 、 ,NH MR 进行 了鉴
定 ,分别为椒皮素一3 一鼠李糖贰 ( l) 和反式一肉桂酸 ( 2) , 两种化合物均首次从该植物中分得 。
关键词 火棘果 懈皮素一 3一鼠李糖贰 反式一肉桂酸
户扮`厂卜罗卜j笋,引少ù泛一立`公ù国t子1矛佘.之、lrl、黯ó全-奋峪以矛卜如r州.甲弋Jó日“。训.味贬;上!!
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火棘果是 蔷薇科火棘属植物火棘 乃吸欢瓜加
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. 的果实 ,又名将军粮 、 救军粮 、
赤阳子 、红子等 , 广泛分布于我国湖南 、湖北 、陕西及
西南诸省 。 19男〕年王军宪等 〔’ 〕首次从火棘叶 中分
离得到四种化合物 , 后又从火棘果实 z[] 中得到 p一谷
幽醇 、北美圣草素 、芦丁 、芒贰 、 异撇皮贰和搬皮素 ,
这 6 种成分为首次由火棘果 中分得 。 其中 p一谷菌醇
和北美圣草素为首次由该属植物 中分得 。 为寻找新
的活性成分 ,我们对火棘果的化学成分进行了研究 。
从 中分 离得 到 2 个化合物 : 榭皮素 一 3一鼠李 糖 贰
( qu , iet
n一 3
一
ht
~
ide )和反式 一肉桂酸 ( t珑川 s一 ic~
-
i。 ac 记 ) ,均为首次从该植物中分得 。
1 药材 、仪器与试剂
火刺果采自湖北 十堰火棘产区 ,经 中科 院武汉
植物所 王 映 明 教 授 鉴 定 为 乃叹“ 瓜加 fo 雌
~( M面 m . ) U . 的果实。 温度计未经校正 , 红外光谱用
Bknj
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一
QUNI OX5 5/ S 型仪测定 ,澳化钾压片 。 核磁
共振谱用 v如 an M e沈 u叮VX 一30 型 仪测定 , MD so 一咙
作溶剂 , MT S 为内标 。 质谱用英国 VG 公 司 ZA B一3 F
质谱仪 ,柱层析硅胶系青 岛海洋化工厂产品 。 薄层
层析显色用饱和 几蒸气 。
2 提取分离
火棘果粗粉以 95 % 工业酒精热回流提取数次 ,
回流液浓缩至粘稠状 ,加水搅拌 ,依次用石油醚 、 三
氯甲烷 、 乙酸乙 醋萃取 。 三氯甲烷和乙 酸乙醋提取
物经多次柱层析 ,得化合物 1和 o2
3 结构鉴定
不药雨巍瘫瘾了骊而西万万
化合物 1 : 淡黄色晶体 , mP 174 一 176 ℃ 。 IH NM R
( DM OS
一
d6
,
3X() M ZH )
: a l 2
.
62
,
10
.
8 8
,
9
.肠 , 9 . 2 1 (各
I H
,钝峰 , 四个酚经基 ) ; 7 . 63 ( d , I H , J = 2 . 4 zH , 2’ -
H ) ; 7
.
6() ( d
,
I H
,
J = 2
.
1
,
8
.
4玩 , 6 ` 一H ) ; 6 . 96 ( d , I H , J
= 9
.
OZH
,
5
’ 一
H ) ; 6
.
5 1 ( d
,
I H
,
J
= 1
.
SzH
,
6 or s
一
H )
,
6
.
19 ( d
,
IH
,
J
= 2
,
I zH
,
8 o r 6
一
H ) ; 5
.
20 ( d
,
IH
,
J
=
7
.
S zH
,
l
,I 一
H ) ; 4
.
6 1 一 3
.
19 ( m
,
4 H ) ; 1
.
0 1 ( d
,
3 H
,
J
二
6
.
0玩) 。 哪max (mn ) 甲醇 : 乃s , 35 9 。 IR~ c ` , (拙 r
压片 ) : 抖抖 , 16 55 , 16( 叉) , 15 03 , 145 7 , 1 362 , 129 3 , 12 04 ,
1 129
,
106 3
,
l以巧 , 94 1 , 9 12 , 8 8() , 8以 。 邓 十 m/ z : 4 3 8 ,
4 10
,
392
,
30 7
,
28 9
,
154
,
15 5
,
13 7
,
136
,
l 2()
,
107
。 根据
以上数据并与文献阁对照 , 推定其结构为懈皮素一3 -
鼠李糖贰 ( qu e呱 in 一3一出明m胎 ide ) 。化合物 2 : 白色结 晶 , mP : 130 一 132 ℃ 。 ’ HNM R
(D M SO
一
d6
,
30 M珑 ) : 舒 . 7 1 一 7 . 6 8 (m , ZH ) , 7 . 6一( d , J
= 16
.
2 ZH
,
I H )
,
7
.
4
一 7 . 42 ( m
,
3H )
,
6
.
5 1 ( d
,
J
=
16几 , I H ) 。 柳~ (mn )甲醇 : 儿 1 . 27 。 讯~ e -m , ( BK r
压 片 ) : 3 0 2 3 一 25 98 , 1684 , 162 8 , 149 1 , l科 9 , 128 5 ,
12 28
,
1 17 4
,
l泥6 , 9 3 3 , 87 0 。 阳 + m/ z : 149 , 14 8 , 139 ,
137
,
136
,
120
,
1价 , 89 。 根据 以上数据并与文献闭对
照 ,推定其结构为反式 一肉桂酸 ( t r 巳n s 一 ic
~
c
ac id)
。
参 考 文 献
1 王军宪 ,等 . 火棘化学成分的研究 .
发 , 19驯) , 2 ( 3 ) : 63
2 王 军宪 , 等 . 火棘果化学成分研究
19 4
,
( 4 )
:
25 3
天然产物研究与开
西北药学杂志 ,
DOI : 10. 13863 /j . i ssn1001 -4454. 2002. 05. 013
3 中国科学院上海药物研究所植物化学研究室 . 黄酮体
化合物鉴定手册 . 北京 :科学出版社 , 1981 : 4 一 246 , 394
一 5 18 ,印2 一 7 11
4 郑卫平 ,等 . 迭鞘石解的化学成分研究 . 中国药科大学
学报 , 2X( X) , 31 ( l ) , 5
( 2田 2 一 01 一 2 收稿 )
进口肉豆落中 a 一派烯的含量测定
广东省药品检验所 (广州 51 01 80 ) 陈浩按
摘要 用气相色谱法测定肉豆寇中 -a 旅烯的含量 , 以此作为该药材的质量控制指标 。
关健词 肉豆落 -Q 旅烯 气相色谱
6门吮纷N芯娜8一叭卜
的08娇介
肉豆 栽为 肉豆范科植物 肉豆范 ( M乡了臼tica 加 -
g 心砌 Hou t t )的干燥种仁 ,具有温中行气 、涩肠止泻的
功效 , 收载于 中国药典 2X( X) 年版一部 , 其含量测定
项仅有挥发油测定 ,专属性差 。 经对肉豆范挥发油
进行 GC 一MS 分析 , 肉豆落挥发油含有 19 种成分 , 其
中 a 一旅烯占 16 . 6% 。 本文采用气相 色谱法测定 肉
豆范 中 a 一旅烯的含量 , 方法简便 , 专属性强 , 灵敏度
高 。
, 材料与仪器
,
.
, 仪器 岛津 CG 一 14 B气相色谱仪 , CR-4 A 数据
处理机 。
1
.
2 样品与试药 肉豆范 (由印度尼西亚进 口 ,经
鉴定为 场而忿ica .fo 咭八 z、 H o u t 干燥种仁 ) , 。 一旅烯对
照品 ,纯度 9 . 9% ( 日本 ) 。
2 方法与结果
2
.
1 提取条件的考察
2
.
1
.
, 提取溶媒的选择 : 根据肉豆落含烯 、醇类挥
发油 ,选择用无水乙醇 、氯仿 、醋酸乙醋三种溶媒 , 比
较其提取情况 。 结果 , 含量测定 以 -a 旅烯比较 ,没有
明显差异 。 故选择无水乙醇为提取溶媒 。
2
.
1
.
2 提取方法 的选择 : 采取超声提取和浸渍 12
h 提取比较 。 结果 :含量测定以 Q一旅烯比较 , 浸渍法
比超声法含量高 10 % 。 故选择浸溃 12 h 提取 。
2
.
2 色谱条件 色谱柱 : 5% SE 一30 ,柱长 2 . l m , 内
径 3 . 2 ~
, 载气为氮气 。 柱温 85 ℃ ,检测器 n D 。
2
.
3 线性关 系考察 取 -a 旅烯对照品 , 加无水 乙
为横坐标 , 色谱峰面积为纵坐标 ,在 0 . 78 一 2 . 72 In酬
耐 范围 内 , 得线性 方程 为 : Y 二 169 6 3 5 x 十 136 , : 二
0
.奥为7 。
2
.
4 精密度试验 取同一份供试 品溶液 , 进样 6
次 , 结果 RSD 为 2 . 81 % 。
2
.
5 重复性试验 取同一供试品粉 末 ,按样品测
定项下的方法 ,平行测定 6 次 ,结果 SR D 为 2 . 08 % 。
2
.
6 加样 回收试验 取 已知含量的供试品 , 分别
加人一定量的 a 一旅烯对照品 , 按供试 品含量测定方
法测定 , 平均 回收率为 % . 8% , SR D 二 2 . 65 % ( n =
6 )
。
2
.
7 样品测 定 取 a 一旅烯对照 品 , 加无水乙醇稀
释成每 l d 含 1 . s mg 的溶液 。 取供试品粉末 (过三
号筛 )约 2 9 , 精密称定 , 置带塞三角烧瓶 , 精密加人
无水乙醇 20 而 , 密塞 ,放置 12 h , 滤过 , 滤液作为供
试品溶液 。 按上述色谱条件测定 , 结果见表及图 。
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尸 1
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、口
醇稀 释成 0 . 7 7 8 、 1 . (从 ) 、 1 . 3 62 、 1 . 5 5 7 、 18 17 、 2 . 18 0 、 图 气相色谱
2
.
72 5啤 / 而的溶液 , 分别注人气相色谱仪 , 以浓度 1 . -a 菠烯 2 . 肉豆范
表 肉豆益中 价旅烯含 t
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
1
.
25 % 1
.
15 % 0
.
9 % 1
.
0 1% 0
.
5 5% 0
.
5 2% 0
.
51 % 0
.
4 8 % 0
.
64 % 0
.
68 %
( 2X() l
一 1 2 一 2 8 收稿 )
中药材第 25 卷第 5 期 2X( 犯 年 5 月