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天麻化学成分研究 (Ⅰ )
王　莉 ,肖红斌 ,梁鑫淼
(中国科学院大连化学物理研究所 ,辽宁 大连　 116012)
摘　要: 目的　研究天麻中的弱极性成分。方法　硅胶柱色谱结合制备薄层层析分离 ,光谱分析鉴定结构。结果　
分离并鉴定了 7个化合物。 他们分别为: 对羟苄基乙基醚 (Ⅰ )、β -谷甾醇 (Ⅱ )、棕榈酸 (Ⅲ )、 2, 2′-亚甲基 -二 ( 6-叔丁
基 -4-甲基苯酚 ) (Ⅳ )、对羟苄基甲醚 (Ⅴ )、邻苯二甲酸二甲酯 (Ⅵ )和对羟基苯甲醛 (Ⅶ )。 结论　化合物Ⅳ和Ⅵ 为天
麻中首次报道成分 ,其中 ,化合物Ⅳ为四取代苯的二聚体 ,为首次从天麻属及兰科植物中分离鉴定。
关键词: 天麻 ;棕榈酸 ;β-谷甾醇
中图分类号: R284. 1　　　文献标识码: A　　　文章编号: 0253 2670( 2003) 07 0584 02
Studies on chemical constituents ofGastrodia elata
WANG Li, XIAO Hong-bin, LIAN G Xin-miao
( Dalian Institute o f Chemica l Ph ysics, CAS, Da lian 116012, China )
Abstract: Object　 To study the low pola ri ty consti tuents of Gastrodia elata Blume. Methods　 The
consti tuents w ere iso lated by column w ith prepared TLC, and identi fied by NM R, M S spect ra. Results　
Seven compounds w ere iso la ted and identi fied. They w ere p -hydroxybenzyl ethyl ether (Ⅰ ) , β -sitosterol
(Ⅱ ) , palmitic acid (Ⅲ ) , 2, 2′-methy lenebis ( 6-tert-buty l-4-methy lphenl ) (Ⅳ ) , p-hydroxy benzy l methyl
ether (Ⅴ ) , dimethy l phthalate (Ⅵ ) , p -hydroxybenz aldeh yde (Ⅶ ) . Conclusion　 Tw o compounds w ere
isolated f rom G. elata fi rst ly, and compoundⅣ as tetra-benzol-dimer is also iso lated from the plants of
Gastrodia R. Br. and Orchidaceae fo r the fi rst time.
Key words: Gastrodia elata Blume; palmi tic acid; β -si tosterol
　　天麻为传统名贵中药 ,主治头痛眩晕、肢体麻
木、癫痫抽搐等症。文献报道其有效成分为天麻素、
对羟基苯甲醇等酚类成分 ,为进一步阐明天麻中的
其他有效成分 ,本文对天麻中的弱极性成分进行了
初步研究 ,从中分离鉴定了对羟苄基乙基醚 (Ⅰ )、β -
谷甾醇 (Ⅱ )、棕榈酸 (Ⅲ )、 2, 2′-亚甲基 -二 ( 6-叔丁
基 -4-甲基苯酚 ) [2, 2′-methy lenebis ( 6-tert-butyl-
4-methylphenl ) ] (Ⅳ )、对羟苄基甲醚 (Ⅴ )、邻苯二
甲酸二甲酯 (Ⅵ )和对羟基苯甲醛 (Ⅶ ) 7个化合物。
其中 ,化合物Ⅳ和Ⅵ 为天麻中首次报道成分 ,化合物
Ⅳ为四取代苯的二聚体 ,为首次从天麻属及兰科植
物中获得。文献报道该化合物为一种新型的 ACAT
( cho lestero l acylt ransferase)抑制剂。
1　样品、仪器及试剂
实验用天麻产于陕西汉中 ( 2000年春季采收 ) ,
由大连药检所陈代贤主任药师鉴定为兰科植物天麻
Gastrodia elata Blume。 Bruker DRX-400核磁共振
仪 ; Finnigan质谱仪 ; X-4数字显示显微熔点测定仪
(温度计未校正 )。硅胶为青岛海洋化工厂生产。
2　提取和分离
天麻 5 kg用 70%乙醇加热回流提取 ,减压浓缩
物用石油醚萃取脱脂后上大孔吸附树脂柱
·584· 中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　第 34卷第 7期 2003年 7月
收稿日期: 2002-10-26基金项目: “九七三”国家重大科研项目资助 ( G1999054406)作者简介:王莉 ( 1975- ) ,女 ,硕士。 Tel: ( 0411) 3701020　 E-mail: wlhw s@ sina. com
* 通讯作者
( Diaion) ,乙醇的水溶液梯度洗脱。 合并高浓度醇
( 60% ～ 100%乙醇 )洗脱液的弱极性部分及石油醚
部分行硅胶柱色谱 ,经反复硅胶柱层析 (石油醚、丙
酮梯度洗脱 )结合制备薄层层析 (石油醚 -乙酸乙酯
9∶ 1为展开剂 )分离得到化合物Ⅰ ～ Ⅶ 。
3　结构鉴定
化合物Ⅰ :白色片状结晶 (石油醚 -丙酮 ) , mp 48
℃～ 49℃。 EI-M Sm /z: 152 ( M+ ) , 123, 108, 107,
95, 77。 1HNM R( M e2CO-d6 )δ: 8. 47 ( 1H, s ) , 7. 16
( 2H, d, J= 8. 4 Hz, H-3, H-5) , 6. 80( 2H, d, J= 8. 4
Hz, H-2, H-6) , 4. 36( 2H, s ) , 3. 46 ( 2H, q, J= 6. 8
Hz) , 1. 14( 3H, t ,J= 6. 8 Hz)。以上数据与文献报道
的对羟苄基乙基醚 ( p -hydroxybenzyl ethyl ether )
数据相符合 [1 ]。
化合物Ⅱ : 白色针状结晶 (石油醚 -丙酮 ) , mp
132℃～ 133℃。 1 HNMR, 13 CNMR数据与文献报道
的 β -谷甾醇 (β -si tostero l)数据相符 [2 ]。
化合物Ⅲ : 白色颗粒状结晶 ,易溶于氯仿。 mp
62℃～ 63℃。 EI-M S m /z: 256( M+ ) , 213, 199,
185, 171, 157, 143, 129, 115, 101, 87, 73连续失去亚
甲基 , 69, 57, 43, 41, 29。 1HNM R( CDCl3 )δ: 2. 35
( 2H, t , J= 7. 6 Hz) , 1. 63 ( 2H, m ) , 1. 25 ( 24H,
br. s) , 0. 88( 3H, t, J= 6. 8 Hz)。 13 CNM R( CDCl3 )δ:
180. 73, 34. 05, 31. 90, 29. 64, 29. 41, 29. 34, 29. 22,
29. 03, 24. 64, 22. 67, 14. 09。由以上数据确定该化合
物为棕榈酸 ( palmi tic acid)。
化合物Ⅳ: 白色油状物 ,易溶于氯仿。 mp 53
℃～ 54℃。 EI-M S m /z: 340( M+ ) , 284, 269, 228,
178, 177, 164, 161, 149, 133, 127, 121, 105, 91, 77,
57, 41。 1HNM R( CDCl3 )δ: 6. 96( 4H, s) , 3. 88( 2H,
s ) , 1. 38 ( 18H, s )。 13 CNM R ( CDCl3 )δ: 149. 95,
136. 23, 129. 72, 128. 82, 126. 67, 126. 32, 34. 30,
32. 05, 29. 95, 29. 70, 29. 36, 20. 85。该化合物氢谱中
有 4种氢 ,其比例为 2∶ 1∶ 3∶ 9,均为单峰 ;碳谱中
每个峰以一个碳计算 ,共有 12个碳。 所以其初步的
比例式为 C12H15 ( 159) ,与相对分子质量 340相差甚
远 , 159的二倍却与较相近。故此推断此化合物一定
含对称结构。质谱中的 77峰及核磁碳氢谱中的芳氢
芳碳信号 ,说明此化合物含 2个苯环 ,结合 6. 96的
4个氢推断 ,此化合物应为四取代物。3. 88( 2H, s)和
碳 34. 30应为 2个苯环中间的亚甲基 ,由此得出了
化合物的骨架。 2. 25( 6H, s)和碳 20. 85应为苯环上
取代甲基的信号 ; 1. 38( 18H, s)、碳 29. 95, 29. 70,
29. 36及质谱的 57说明化合物含叔丁基 ; 149. 95应
为苯环上的连氧碳。由以上结果确定此化合物为 2,
2′-亚甲 基-二 ( 6-叔丁 基-4-甲 基苯 酚 ) [ 2, 2′-
methy lenebis ( 6-tert-butyl-4-methylphenl ) ] ,该化
合物的核磁及质谱数据均与文献报道的数据一
致 [3 ]。
化合物Ⅴ : 淡黄色油状物 ,易溶于丙酮 ,三氯化
铁-铁氰化钾显强蓝色。 EIM S, 1HNM R, 13CNMR数
据与文献报道的对羟苄基甲醚 ( p -hydroxybenzyl
methy l ether)数据一致 [4 ]。
化合物Ⅵ : 黄色油状物 ,易溶于氯仿。EI-M Sm /
z: 194( M
+
) , 163, 132为连续失甲氧基信号 , 104,
92, 77, 76。其各主要峰的丰度均与邻苯二甲酸二甲
酯的质谱数据相符。 1HNM R( CDCl3 )δ: 7. 73( 2H, d,
J= 8. 4 Hz) , 7. 53( 2H, d, J= 8. 4 Hz) , 3. 91( 6H,
s )。 13 CNMR ( CDCl3 )δ: 167. 97, 132. 02, 131. 16,
128. 89, 52. 54。 由以上数据确定该化合物为邻苯二
甲酸二甲酯 (dimethy l phthalate)。
化合物 Ⅶ : 白色片状结晶 , EIM S, 1HNM R,
13
CNM R数据与文献报道的对羟基苯甲醛 ( p-hy-
droxybenz aldehyde)数据相符 [ 4]。
致谢: M S由本所分析测试中心的罗茜、张雪萍
老师代测。
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·585·中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　第 34卷第 7期 2003年 7月