全 文 ：中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第1l期2005年11月
·化学成分·
赤芝子实体化学成分的研究
张晓琦“2，殷志琦2，叶文才’”，赵守训2
(1．暨南大学中药及天然药物研究所，广东广卅I510632；2．中国药科大学天然药物化学教研室，江苏南京210009)
摘要：目的研究赤芝于实体的化学成分。方法应用多种色谱方法进行分离和纯化，并用NMR和MS等波谱
方法解析其化学结构。结果从赤芝子实体的醋酸已酯提取物中分离得到7个化合物，分别被鉴定为：麦角甾7，
22一二烯3p醇十五酸酯(ergosta7，22dien39一ylpentadccanoate，I)、麦角甾醇棕榈酸酯(ergosterylpalmitate，
Ⅱ)、麦角甾一7，22一二烯一30一醇(ergosta一7，22一dien一3}ol，Ⅲ)、麦角甾醇(ergosterol，Ⅳ)、灵芝酸C2(ganodericacid
C2，v)、ganodermanontriol(Ⅵ)及邻苯二甲酸二异丁酯：l，2-benzenedlcarboxyllcacidbis(1-methylp opyl)ester，
Ⅶ]。结论化合物I为新化合物。化合物Ⅶ为从本植物中酋次分离得到。
关键词：赤芝；子实体；麦角甾7，22一二烯、3B一醇十五酸酯
中图分类号：R284．1 文献标识码：A 文章编号：0253—2670(2005)11—1601—03
ChemicalconstituentsfromfruitingbodiesofGanodermalucid／／m
ZHANGXiao—qil”．YINZhi—qi2．YEWen—cail”，ZHAOShou—xun2
(1 InstituteofTraditionalChineseMedicineandNaturalProducts，JinanUn versity，Guangzhou510632，China；
2．DepartmentofNaturalPharmaceuticalChemistry，ChinaPharmaceuticalUnivcrsity．Nanjing210038，China)
Abstract·ObjectiveTostudythechemicalconstituentsfromfruitingbodiesof(；dodPr州＆lucidum．
MethodsVariouskindsofchromatographicmethodswereusedtoseparatethechemicalconstituentsfrom
thefruitingbodiesofG．1ucidurn．TheirstructuresweredeterminedbyNMRandMSspectraId ta．Re—
suitsSevencompoundswerei olatedfromthethylacetateextractofthefruitingbodiesofG．1ucidum
andcharacterizedasergosta一7，22一dien一3B—ylpentadecanoate(I)，ergosterylpalmitate(Ⅱ)，ergosta一7，
22一dien一36一ol(Ⅲ)，ergosterol(～)，ganodericacidC2(V)，ganodermanontriol(Ⅵ)and1，2-benzenedi—
carboxylicacidbis(1-methylpropyl)ester(Ⅶ)，respectively．ConclusionCompoundI isanewcom
poundandcompoundⅦisisolatedfromG．1ucidumforthefirsttime．
Keywords：Ganodermalucidum(I．eyss．exFr．)Karst．；fruitingbody；ergosta一7，22一dien一3pylpen—
tadecanoate
赤芝Ganodermalucidum(Leyss．exFr．)
Karst．为担子菌类多孔菌科灵芝属植物。最早见于
《神农本草经》，列为上品，长期被视为吉祥草，具滋
养强壮作用，用于头晕、失眠、神经衰弱、高血压病、
冠心病等的治疗n]。从其具有治疗神经系统疾病角
度出发，本实验对赤芝的提取物进行r初步的活性
筛选，发现其醋酸乙酯提取物具神经生长因子样的
作用。为了进一步确定其活性成分，对其进行r进一
步的分离和结构鉴定研究。通过多种色谱方法，从其
子实体的醋酸乙酯提取物中分离得到7个化合物，
分别被鉴定为：麦角甾7，22二烯3口醇十五酸酯
(ergosta7，22一dien3口ylpentadecanoate，I)、麦角
甾醇棕榈酸酯(ergosterylpalmitate，Ⅱ)、麦角甾一7，
22一二烯一3口一醇(ergosta一7，22一dien一36一ol，Ⅲ)、麦角
甾醇(ergosterol，Ⅳ)、灵芝酸C2(ganodericacid
c2，v)、ganoder珥anontriol(91)及邻苯二甲酸二异
丁酯[1，2-benzenedicarboxylica idbis(1一methyl—
propyl)ester，Ⅶ]。其中化合物I为新化合物，化合
物Ⅶ为从本植物中首次分离得到。
化合物I：白色粉末，mp113～115℃，ESIMS
m／z：623[M十H]一，1243．0[2M一1]+，结合
”CNMR和DEPT谱推断化合物I的分子式为
C43H，。O2。IR％KB。；tcm：3032(烯氢)，1741(羰基)，
1 661(烯键)。化合物I的NMR图谱与化合物麦角
鉴冀晶箨薯。。5叶-0文3-42．1T。l：(。2。)88579676E一。。。，I：。hy。。@y。h。。．。。。。。。
万方数据
·1602· 中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第11期2005年11月
甾一7，22一二烯一3p醇的相似口]，不同之处在于
1H—NMR中其H一3的化学位移由d3．60(1H，m)位
移至84．72(1H，t，J一6．0Hz)，及多了一个处于低
场的亚甲基信号[a2．26(2H，t，J一7．6Hz。H一27)]
和一些饱和亚甲基信号(d1．25～1．46)，及一个末
端甲基信号(a0．88)；同样，在化合物I的”C—NMR
中则多了一个羰基信号8173．3及一个末端甲基信
号(d14．1)和一些饱和亚甲基信号(d29．1～29)。
提示化合物I中含一饱和脂肪酸。化合物I经10％
HCI甲醇酸解，TI。c检测出麦角甾一7，22一二烯一3日一
醇。质谱中m／z241为分子离子减去麦角甾一7，22一
二烯一3昏醇碎片(381)，推断化合物I的c一3位连有
十五酰基，化合物I的结构为麦角甾一7，22一二烯一3p
醇十五酸酯，为一新化合物(图1)。
圈1化台物I的化学结构
Fig．1ChemicalstructureofcompoundI
l仪器和材料
熔点用XT一4型显微熔点仪测定；IR光谱用
NicoletImpact410型红外光谱仪测定；旋光用
PerkinElmer241型旋光仪测定；NMR谱用JEOL
JNMEX一400型；MS用FinniganMATTSQ7000
型质谱仪测定。柱色谱硅胶为Merck公司(230～
400目)产品，ODS材料为Merck公司产品，
SephadexLH一20为Fluka公司产品；检测使用G60
F2。；和RP一18F。。。薄层板，为Merck公司产品。所用
溶剂均为化学纯或分析纯。
样品采自安徽省黄山市，由安徽省芜湖高等中
医药学校刘晓龙教授收集并鉴定为赤芝G．z“
cidum(Leyss．exFr．)Karst．。
2提取与分离
赤芝子实体粉碎后依次用石油醚(60～90℃)
和醋酸乙酯回流提取，回收溶剂，得到石油醚和醋酸
乙酯两个部分。醋酸乙酯部分经硅胶柱(石油醚一醋
酸乙酯、氯仿一甲醇系统)洗脱得到各组分，组分1、
7、8分别经硅胶柱(氯仿一甲醇系统)、SephadexLH一
20柱(氯仿一甲醇系统)和ODS柱(甲醇一水系统)反
复柱色谱分离得到化合物I(26mg)、I(600rag)、
Ⅲ(46mg)、Iv(10mg)、V(7mg)、Ⅵ(8mg)和Ⅶ
(69mg)。
3结构鉴定
化合物I：白色粉末：mp113～115℃，IR《妻
em～：3032，1741，1661；ESI—MSm屈：623[M+
H]+，241[c14H28coo]+；1H—NMR(400MHz，CD—
C1，)d：5．15～5．24(3H，m，H7，22，23)，4．72(1H，
t，，一6．0Hz，H一3)，2．26(2H，t，J一7．6Hz，H一2’)，
1．25～1．46(长链饱和亚甲基)，1．02(3H，d，。J一6．4
Hz，H一21)，0．91(3H，d，J一6．8Hz，H一28)，0．88
(3H，t，J=6．4Hz，末端甲基)，0．86(3H，S，H一19)，
0．8l(6H，m，H一26，27)，0．54(3H，s，H一18)。
”C—NMR(100MHz，CDCl3)数据见表1。
化合物Ⅱ：白色粉末，ESI—MSm／z：633[M—
1]+。IRv怒cm一：1740。1H—NMR(400MHz，
CDCl，)d：4．71(IH，m，H一3)，2．26(2H，q，J一7．2
Hz，H一27)，1．26～1．46(长链饱和亚甲基)，0．88
(3H，S，末端甲基)；”C—NMR(100Hz，CDCl3)数
据见表l。以上数据与文献报道的麦角甾醇棕榈酸酯
数据03相一致，确定化合物Ⅱ为麦角甾醇棕榈酸酯。
裹1 1～IF的”C—NMR(100MHz，CDCl3)数据
Table1”C—NMRdataofcompoundsI Ⅳ
(100MHz，CDCI，)
碳位 I Ⅱ
371
31．4
710
37．9
40．2
297
117．3
139．4
49．4
34．2
215
39．4
43．3
55．0
22．9
28l
55．9
12．1
13．0
40．4
196
1317
135．5
42．8
33．1
19．9
21 l
1 7 6
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万方数据
中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第1l期2005年11月。 603’
化合物Ⅲ：无色针晶(MeOH)，mp163～165
℃。”C—NMR(i00MHz，cDcl。)数据见表1。以上数
据与文献报道的麦角甾一7，22一二烯一3p醇数据o“3相
一致，确定化合物Ⅲ为麦角甾一7，22一二烯一3p醇。
化合物IV：无色针晶，mp165～167℃，ESI—MS
m屈：396．2[M]+。IRv—KBrcm：3400，1651。
”C—NMR(100MHz，CDCl。)数据见表1。以上数据
与文献报道的麦角甾醇数据03相一致，确定化合物
Ⅳ为麦角甾醇。
化合物V：无色针晶(CHCl。)，mp231～232
℃，[d]D+90．60(c0．148，CHCl3)；1H—NMR(400
MHz，CDCl，)d：4．75(1H，t，．I一8．0Hz H一15)，
4．51(1H，dd，J一10．0，7．6Hz，H一7)，3．14(1H，dd，
，一11．6，4．4Hz，H一3)，1．25(3H，s，H一19)，1．23
(3H，s，H一30)，1．16(3H，d，J=6．8Hz，H一27)，1．00
(3H，s，H一29)，0．96(3H，s，H—18)，0．86(3H，d，J=
5．6Hz，H一21)，0．83(3H，s，H一28)；”C—NMR(100
MHz，CDCl，)d：211．1(C一23)，202．1(C一11)，179．4
(C一26)，161．1(C一8)，142．9(C一9)，78．9(C一3)，73。2
(C一15)，70．1(C一7)，55．3(C一】4)，53．1(C12)，50．4
(C一5，22)，49．3(C—17)，48．3(C13)，47．6(C一24)，
39．8(C一4)，39．7(C一10)，37．0(C一16)．36．0(C一1)，
35．9(C一25)，33．9(C一20)，29．0(C一28)，28．7(C一2)，
28．4(C一6)，20．4(C21)，19．9(C—19，30)，17．6(C一
18，27)，16．4(c29)。以上数据与文献报道的灵芝
酸C2数据03相一致，确定化合物v为灵芝酸C2。
化合物Ⅵ：无色针晶(CHCl。)，mp129．5～131
℃。1H—NMR(400MHz，CDCl。)d：5．51(1H，d，J一
6．8Hz，H一11)，5．39(1H，d，J=6．0Hz，H一7)，3．83
and3．48(each1H，d，J一11．6Hz，H一26)，2．78
(1H，dt，J一14．8，5．6Hz，H2口)，1．13(3H，s，H一
29)，1．11(3H，s，H一28)，1．09(3H，s，H一19)，0．92
(3H，d，J一6．4Hz，H一21)，0．88(3H，s，H一30)，0．60
(3H，s，H一18)jC—NMR(100MHz，CDCl。)8：216．5
(C一3)，144．2(C9)，142．5(C一8)，119．7(C一7)，
117．0(C一11)，79．1(C24)，73．7(C一25)，67．6(C
26)。50．9(C—l7)，50．6(C一5)，50．2(C一14)，47．4(C一
4)，43．7(C13)，37．7(C一12)，37．1(C一10)，36．6(C一
1)，36．5(C一20)，34．8(C一2)，33．5(C一23)，31．4(C一
22)，28．8(C一16)，27．8(C一15)，25．4(C一30)，25．3
(C一28)，23．6(C6)，22．4(C一19)，22．0(C一27)，ZO．9
(c29)，18，6(c～21)，15．7(c—18)。以上数据与文献
报道的ganodermanontriol数据‘7’”相一致，确定化
合物Ⅵ为ganodermanontriol[24，25，26一trihydrox—
y一5a—lanosta一7，9(11)一dien一3一one]。
化合物Ⅶ：无色油状物。1H—NMR(400MHz，
CDCl。)d：7．73(1H，dd，J=5．6，3．2Hz，H一2／H一5)，
7．53(1H，dd，J=5．6，3．2Hz，H一3／H一4)，4．09(2H，
d，J一6．4Hz，CH，)，2．04(2H，m，CH)，0．99(3H，
d，J一6．8Hz，CH，)；”C—NMR(100Hz，CDCl3)占：
167．5(>C一0)，132．2(C—l／C一6)，130．7(C一3／c一
4)，128．7(C一2／C一5)，71．7(CH。)，27．7(CH)，19．1
(CH。)。以上数据与文献报道的邻二苯甲酸二异丁酯
数据‘9 一致，确定化合物Ⅶ为邻二苯甲酸二异丁酯。
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万方数据
赤芝子实体化学成分的研究
作者： 张晓琦， 殷志琦， 叶文才， 赵守训， ZHANG Xiao-qi， YIN Zhi-qi， YE Wen-cai，
ZHAO Shou-xun
作者单位： 张晓琦,叶文才,ZHANG Xiao-qi,YE Wen-cai(暨南大学中药及天然药物研究所,广东,广州
,510632;中国药科大学,天然药物化学教研室,江苏,南京,210009)， 殷志琦,赵守训,YIN
Zhi-qi,ZHAO Shou-xun(中国药科大学,天然药物化学教研室,江苏,南京,210009)
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2005,36(11)
被引用次数： 7次

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