全 文 ：·药剂与工艺·
喜树油中α-亚麻酸的纯化研究
殷丽君 ,王　洋 ,祖元刚
(东北林业大学 森林植物生态学开放研究实验室 ,黑龙江 哈尔滨　 150040)
摘　要: 目的　探讨从喜树种子油中纯化亚麻酸的工艺。 方法　硝酸银络合法。 结果　最佳的硝酸银络合浓度为
4 mo l / L,络合温度低于 15℃ ,时间 2 h ,得到的α-亚麻酸相对含量可达 91. 25%。 结论　喜树是富含有α-亚麻酸的
植物新资源 ,其果实油脂中含有约 45. 8%的α-亚麻酸 ,利用本方法可较好地纯化喜树果实油脂中的α-亚麻酸。
关键词: 喜树油 ;α-亚麻酸 ;硝酸银络合
中图分类号: R284. 2　　　文献标识码: A　　　文章编号: 0253 2670( 2002) 01 0022 02
Purification ofα-linolenic acid from fruit oil of Camptotheca acuminata
Y IN Li-jun, W ANG Yang , ZU Yuan-gang
( Labo rato r y of Fo rest Plant Ecolog y , Nor theast Univ ersity of Fo restr y, Ha rbin Heilongjiang 150040, China )
Abstract: Object　 To establish the process of purification forα-linolenic acid f rom the f rui t oil of
Camptotheca acum inata Decne. . Methods　 Complexometry by AgNO3 was applied. Results　 The optimal
conditions: th e AgN O3 concentra tion was 4 mol /L, the complexometric temperature was low er than
15℃ , and the complexometric time was 2 h. The puri ty o fα-lino lenic acid w as 91. 25% . Conclusion　
The concentration ofα-linolenic acid f rom the f ruit oil of C . acum inata can reach to 45. 8% , therefo re i t is
a new abundant resource fo rα-linolenic acid. α-linolenic acid can be well purified in the f rui t oil by this pro-
cess.
Key words: the frui t oil o f Camptotheca acum inata Decne. ; α-lino lenic acid; complexometry by
AgNO3
　　喜树 Camptotheca acuminata Decne.是蓝果树
科喜树属多年生亚热带落叶阔叶树 ,此属仅喜树一
种植物 ,是我国的特有种 ,可全株药用 ,用于治疗恶
性疔毒、肿瘤等。 喜树资源相对短缺 ,单纯从喜树中
提取喜树碱使得珍贵的喜树资源无法有效利用。研
究表明:喜树是富含有人体必需脂肪酸α-亚麻酸的
植物新资源。α-亚麻酸及其代谢产物能够多选择性
地参与动物的某些器官的乙醇胺磷脂和神经磷脂 ,
在人体内对于稳定细胞膜功能、调节基因表达、维持
细胞因子和脂蛋白平衡、抗心血管疾病、抗炎症、抑
制肿瘤并保持癌症患者正常代谢和体能、增强自身
免疫能力、促进生长发育等方面具有重要的作用。
1　实验方法
1. 1　原料预处理:向澄清的喜树种子油中均匀加入
20%氢氧化钠 ,继续搅拌 15 min。充分乳化后 ,静置
于 35℃下皂化 48 h。加入 50%硫酸酸化 6 h,酸化温
度控制在 35℃。加入 30℃左右的自来水反复洗涤
至无硫酸盐反应。 向脂肪酸中加入 BF3-乙醇溶液 ,
装入带有 CaCl2干燥管的回流冷凝器 ,加热 60 min。
室温后用 5倍脂肪酸量的乙醚 -饱和食盐水 ( 2∶ 3)
提取 ,弃去水层 ,减压浓缩乙醚提取液。
1. 2　 AgNO3水溶液与喜树种子脂肪酸酯混合物的
络合实验:配制一系列的 AgNO3水溶液 50 mL,与
喜树种子脂肪酸乙酯 10 g混和于棕色反应瓶中 ,在
不同温度下搅拌混合物 2 h。待反应结束后 ,将混合
物转移到分液漏斗中分离 ,然后记录剩余油相的重
量。 采用乙醚提取法从络合物中分离α-亚麻酸。
1. 3　 GC-M S联机分析: 采用英国 VG公司生产 ,装
配有计算机数据系统的 Plat fo rm型 GC-M S联用仪
对样品进行脂肪酸定性及相对含量确定。
气相色谱条件:色谱柱为 BP× 70石英毛细管
柱 ( 30 m× 0. 25 mm); 柱 程 序 升 温 方 法: 以
·22· 中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　 2002年第 33卷第 1期
收稿日期: 2001-06-11基金项目:国家林业局引进国际先进林业技术项目 ( 96-4, -10, 11)作者简介:殷丽君 ( 1971-　 ) ,女 ,山东省平度人 ,讲师 ,博士 ,现为中国农业大学博士后 ,主要从事植物资源化学及植物有效成分开发的研究工作。 Tel: 010-62337331　 E-mail: l jyin@ 163. net
* 联系人 , Tel: 0451-2191314　 Fax: 0451-2102082　 E-mai l: zygorl@ public. h r. hl. cn
15℃ /min的速率从 60℃程序升温至 160℃ ,再以
6℃ /min的速度从 160℃程序升温至 220℃ ,并保
持 2 min;载气为氦气。
质谱分析条件: 电子轰击法 ( EI) ,电子能量
70 eV,灯丝发射电流为 0. 25 m A,电子倍增器电压
1250 V, 接 口 温度 为 250℃ , 扫 描 速 度 33～
500 amu /s。用微量进样器取 1μL甲酯化样品进样 ,
根据标准图谱进行组份的质谱定性。
数据采用计算机自动处理系统 ,用 N BS谱库检
索。将所得质谱图与 GC-M S系统质谱图数据检索
分析 ,面积归一化法计算各组份的相对含量。
2　结果与讨论
2. 1　 AgNO3水溶液浓度对络合的影响: 用络合反
应前后油相中脂肪酸酯的质量变化来表示 AgNO3
浓度变化对喜树种子脂肪酸酯中各种成分从油相转
移至水相的能力大小的影响 ,见图 1-A。
由实验结果可知 , AgNO3水溶液浓度低时 ,仅
有很少的α-亚麻酸进入水相 , AgNO3水溶液浓度达
到 5 mol /L时 , 80%α-亚麻酸都富集到了水相中。
但考虑到当 AgNO3水溶液浓度达到 5 mol /L
时 ,富集到水相中的脂肪酸酯中α-亚麻酸的纯度降
低 ,而当 AgNO3水溶液浓度达到 4 mol /L时 ,富集产
物中α-亚麻酸的相对含量已经高于 90% ,因此 ,当
AgNO3水溶液浓度为 4 mol /L时 ,络合效果最佳。
图 1　 AgNO3浓度 (A)和反应温度 (B)
对脂肪酸酯收率的影响
　　经检索及与质谱标准对照确认 ,油相与水相中
各组份以及保留时间和相对含量见表 1。 浓缩后的
产物中α-亚麻酸相对含量达到 91. 245% 。
2. 2　反应温度对络合作用的影响:图 1-B表示富集
产物得率随着温度变化的关系。当温度为 0℃时 ,产
物的得率最高 ;随着温度的上升 ,得率缓慢下降 ;当
温度高于 15℃后得率迅速下降。因此 ,此络合反应
温度应控制在 15℃以下。
表 1　油相与水相中脂肪酸的组成及相对含量
序号 保留时间
( min )
化合物名称 相对含量 (% )水相 油相
1 12. 074 2, 8-二甲基十三烷酸 C15∶ 0 1. 980 17. 771
2 12. 385 14-甲基十五烷酸 C16∶ 0 0. 491
3 12. 727 壬二酸 0. 118
4 12. 846 9-氧基壬酸 0. 177
5 13. 007 十七烷酸 C17∶0 0. 344
6 14. 109 16-甲基十七烷酸 C18∶ 0 9. 712
7 14. 480 油酸 C18∶ 1(ω-6) 0. 988 14. 808
8 15. 203 亚油酸 C18∶ 2(ω-6) 5. 787 35. 878
9 15. 956 亚麻酸 C18∶ 3(ω-3) 91. 245 20. 319
10 16. 458 11-二十碳烯酸 C20∶ 1 0. 383
合计 100 100
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微波技术在大黄游离蒽醌浸提中的应用
郝守祝 ,张　虹 ,刘　丽 ,李智恩 ,徐祖洪
(中国科学院海洋研究所 ,山东 青岛　 266071)
摘　要: 目的　研究微波技术对大黄游离蒽醌浸出量的影响 ,并与传统提取方法做比较。方法　采用正交试验法考
·23·中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　 2002年第 33卷第 1期
收稿日期: 2001-04-03基金项目:国家“九· 五”攻关资助项目 (编号: 96-C02-04-04)作者简介:郝守祝 ( 1970-　 ) ,男 ,山东省莱西市人 ,硕士 ,现在中国科学院海洋研究所从事天然产物化学及海洋药物的研究。
Tel: 0532-2879062-2520( O)